Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 7

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 209 >> Следующая

группы в молекуле фруктозы установлено следующим образом: при обра ботке фруктозы VI синильной кислотой образовался циангидрин Х\ омыление которого привело к оксикислоте XVI. При восстановлени этой кислоты йодистым водородом была получена 2-метилкапроновая кис лота XVII, откуда следовало, что кетонная группа во фруктозе находите у второго углеродного атома:
СН2ОН сн2он сн2он 1 *
I с=о снон 1 /ОН 1 х^ нсы 1 —> снон 1 /ОН | хСООН -» СНОН 1 СН3 Н1 | -> СН3СН2СН2СН2СНСООН
1 снон 1 снон 1 СНОН XVII
1 снон 1 снон 1 СНОН
сн2он 1 сн2он 1 СН2ОН
VI XV XVI
Описанные пути установления строения моносахаридов использова лись лишь в первых работах по химии углеводов, а теперь имеют лиш! исторический интерес. Поскольку строение всех возможных простейши: моносахаридов в настоящее время доказано, исследователь сталкиваете! с подобными задачами только при установлении строения новых пред ставителей высших Сахаров, дезоксисахаров, аминосахаров, разветвлен ных моносахаридов и т. д. Приемы и методы, позволяющие отнести моно сахарид к одной из этих групп, а затем выяснить его структуру, рассмот' рены в соответствующих главах. Для каждой группы моносахаридов существуют свои специфические химические методы, позволяющие пре вратить новый представитель этой группы в одно из многочисленных опи санных производных, тем самым доказав его структуру. Кроме того в современной химии моносахаридов исключительное значение приобрел] такие физико-химические методы, как масс-спектрометрия, инфракрасна; спектроскопия и, в особенности, ЯМР-спектроскопия, применение коте -рых позволяет быстро и с затратой малого количества вещества выяснят; строение новых представителей класса моносахаридов.
КОНФИГУРАЦИЯ МОНОСАХАРИДОВ
Из рассмотрения структурных формул моносахаридов, приве денных в предыдущем разделе, видно, что последние содержат большо число асимметрических атомов углерода. Как известно, для соединения имеющего п асимметрических атомов, число стереоизомеров составляет 2я Таким образом, для альдогексоз, имеющих строение I, должно существо вать 24 стереоизомеров, а для альдопентоз V и кетогексоз VI — 23 стерео изомеров. Отсюда ясно, насколько важны стереохимические различи? отдельных моносахаридов, от которых, в первую очередь, и завися' различия в их свойствах.
Прежде чем рассматривать пути экспериментального определени! относительной и абсолютной конфигурации моносахаридов, необходим! ознакомиться с принятыми в химии углеводов способами изображени; пространственной структуры молекул моносахаридов и системой обозна чения их конфигурации. Наиболее простой и исторически первый способ изображения молекул, содержащих асимметрические атомы, на плоскост: был предложен Э. Фишером 2.
2—593
3
Гл. I. СТРУКТУРА И СТЕРЕОХИМИЯ МОНОСАХАРИДОВ
Согласно стереохимической теории Вант-Гоффа, насыщенный угле-юдный атом находится в центре тетраэдра, вершины которого занимают [етыре заместителя, непосредственно связанные с данным углеродным [томом ковалентными связями. По предложению Фишера для перехода с плоскостному изображению пространственную структуру (в данном :лучае молекулы Б-глицеринового альдегида) помещают над горизонтальной плоскостью бумаги, как показано на рис. 1. При этом асимметрический углеродный атом и связанные с ним атомы углерода должны сходиться в плоскости, которая перпендикулярна горизонтально распо-юженному листу бумаги и при пересечении с ним дает вертикальную тинию (на рисунке показано перспективно). Угол, образуемый углерод-углеродными связями, должен быть обращен к плоскости чертежа, а углеродный атом с наименьшим порядковым номером принято располагать на максимальном удалении от глаза наблюдателя так, чтобы при проектировании он находился сверху (в приведенном примере наименьший порядковый номер имеет С1-углеродный атом альдегидной группы). Тогда при проектировании заместитель, находящийся справа от вертикальной плоскости, в которой лежит углеродная цепь, окажется на проекции справа от вертикали, а расположенный слева — слева.
и?-
НОН2С
нон,с
Рнс. 1. Проектирование на плоскость по Э. Фншеру пространственного изображения молекулы О-глицеринового альдегида. Валентные связи изображены сплошными жнрнымн линиями, ребра воображаемого тетраэдра и направление проектирования— пунктиром.
Тот же принцип применяется и для соединения с двумя асимметрическими атомами (рис. 2). Цепь углеродных атомов располагают в пространстве так, чтобы она представляла собой равномерно выпуклую ломаную линию. Концы этой ломаной линии должны находиться в плоскости бумаги, а выпуклая часть располагается над плоскостью так, чтобы при проектировании ломаная линия дала на плоскости бумаги вертикальную прямую, на верхнем конце которой должен находиться первый углеродный атом. Тогда группы, расположенные справа от плоскости, в которой лежит углеродная цепь, на проекции окажутся справа от вертикали, а находящиеся слева — слева.
КОНФИГУРАЦИЯ минишлдгадии
Если в соединении больше двух асимметрических атомов, применяют тот же прием последовательно ко всем парам асимметрических атомов. Из способа проектирования, предложенного Фишером, вытекают следующие правила при обращении с получающимися так называемыми «проекционными формулами»:
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама