Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Кочетков Н.К. -> "Химия углеродов" -> 8

Химия углеродов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Дмитриев Б.А., Усов А.И. Химия углеродов — М.: Химия, 1967. — 674 c.
Скачать (прямая ссылка): himuglerodov1967.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 209 >> Следующая

1. Взаимная перестановка любых двух заместителей ведет к обращению конфигурации у данного углеродного атома; две последовательные перестановки не изменяют конфигурацию.
2. Формула может быть повернута на 180°; это не ведет к изменению конфигурации; поворот на 90° или 270° недопустим.
3. Формулу нельзя выводить из плоскости бумаги во избежание нарушения правильности стереохимического изображения.
1 Проекционные формулы Э. Фишера хорошо отражают взаимоотношения стереоизомеров. Как известно, молекулы двух оптических антиподов относятся друг к другу, как предмет и его зеркальное отражение. Нетрудно видеть, что их проекционные формулы будут находиться в таком же отношении. Известно далее, что наличие плоскости симметрии в молекуле ведет к потере оптической активности в результате внутренней компенсации. Проекционные формулы молекул, обладающих плоскостью симметрии, имеют ось симметрии, поэтому по проекционной формуле можно сказать, будет ли вещество, которому соответствует данная формула, оптически деятельным.
Проекционные формулы Э. Фишера дают возможность удобно и точно» изображать всю стереохимию моносахаридов, т. е. как абсолютную, так. и относительную конфигурацию входящих в них асимметрических атомов углерода. Относительная конфигурация молекулы, методы установления, которой будут далее подробно освещены, хорошо видна из проекционных формул. У углеродных атомов с одинаковой относительной конфигурацией заместители расположены по одну и ту же сторону вертикали, соответствующей углерод-углеродной связи, а у атомов с различной относительной конфигурацией заместители оказываются по разные стороны, вертикали. Однако для обозначения абсолютной конфигурации необходимо было принять определенную систему изображения на проекционных, формулах. Она была предложена Розановым 3 и состоит в следующем. Известны два глицериновых альдегида, являющихся антиподами, которые могут быть изображены формулами XVIII и XIX:
Рис. 2. Проектирование на плоскость пространственного изображения соединения с двумя асиммет-рическами атомами.
СНО
сно
—он
НО--
СН2ОН
XVIII
XIX
СН2ОН
2*
сн=о -он
-ОН -ОН
снгон
О-рибоза
сн=о —он —он
СН2ОН
?>-эритроза
Схема 1. Альдвзы О-ряда СН=0
-ОН
СН8ОН
Л-глицериновый альдегид (глнцероза)
СН=0 НО-
-ОН ОН СН2ОН
?>-арабиноза
сн=о
—ОН -ОН -ОН -ОН СН,ОН
?>-»ллоз»
СН=0
НО-
—ОН -ОН -ОН СН2ОН
О-альтроза
сн=о
ОН
СН=0
НО-
но-
НО-
-он -он
С-глюкоза
—ОН
-ОН
СН,ОН 0-манноза
НО-
сн=о
-ОН
—он
СН2ОН
й-ксилоза
сн=о
Н0-
но-
сн=о —он —он
—он сн2он
1>-гулоза
сн=о
но-
но-
-он
-он сн8он
О-идоза
-он сн2он
О-треоза
сн=о
но
но-
он сн„он
О-лнксоза
сн=о он
сн««о
но-но-
но-но-но-
-он сн.он
О-гелактоза
—он снаон
О-талоэа
КОНФИГУРАЦИЯ МОНОСАХАРИДОВ
21
Согласно предложению Розанова 3, изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть О-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX —/.-глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксиль-ную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают /^-конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — /.-конфигурацией. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Д-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Д-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из /.-глицеринового альдегида, — /,-сахарами, и образуют два ряда: ряд, генетически связанный с Д-глицериновым альдегидом, называется Д-рядом, а ряд, произведенный от /,-глицеринового альдегида,— /,-рядом. Моносахарид относится к Д-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или /.-ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов.
Моносахариды, формулы которых приведены на схемах 1 и 2, все в настоящее время известны; они занимают центральное положение в химии моносахаридов, а их тривиальные названия лежат в основе номенклатуры всех иных моносахаридов.
Схема 2. Кетозы ?>-ряда , СН,ОН

--ОН
СНаОН у
О-тетрулоза (эритрулоза)
СН2ОН
с=о
ОН ОН СН2ОН
0-»ршпро-пентулоза (рнбулоза)
СН2ОН С=0
СН2ОН С=0
НО-
-ОН
СН„ОН —ОН
-он -он
^НгОН Л-псикоза
Л-трео-пентулоза (ксилулоза)
СН,ОН
А."о
но-
он -он
СН2ОН
О-фруктоза
НО-
-ОН
-ОН
СН2ОН
Л-сорбоза
СН2ОН С=0
нота--
-он
СН2ОН
Л-тагатоза
22
Гл. I. СТРУКТУРА И СТЕРЕОХИМИЯ МОНОСАХАРИДОВ
Эти названия часто используются для обозначения числа и конфигурации асимметрических атомов в том или ином фрагменте молекулы. Так, если в молекуле имеется группировка XX, говорят, что данная часть молекулы обладает И-трро-кон фигурацией. Аналогичным образом для обозначения группировок типа XXI—XXIII употребляют термины Ь-арабино-, Б-глюко- и О-слло-конфигурации и т. п.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 209 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама