Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Нелсон У.Е. -> "Технология пластмасс на основе полиамидов" -> 17

Технология пластмасс на основе полиамидов - Нелсон У.Е.

Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов. Под редакцией Малкина А.Я. — М.: Химия, 1979. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): tehnologiyaplastmass1979.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 78 >> Следующая


—»- NH2(CH2)6COOH+NH1Cl

В действительности образуются смешанные тело-меры из-за статистической природы процесса роста цепи. В частности, возможно образование смеси продуктов, содержащих в алкильной цепи 6, 7, 8 и 10 атомов углерода. Смесь подвергают фракционированию, обычно в вакууме.

По второму способу мономер получают из капро-лактона. При этом происходит раскрытие цикла под действием соляной кислоты и далее протекают реакции этерификации, цианирования и восстановления над никелевым катализатором. В результате образуется эфир аминокислоты:

HCl; ZnCl2 ROH; H + (CH2)4-CO -»- Cl(CH2)sCOOH ->-

I I CH2—о

NaCN H2; NI

—Cl(CH2)5COOR -> NC(CH2)5COOR -

—NH2(CH2)6COOR

Поликонденсацию эфира энантовой кислоты проводят при 90—IOO0C в избытке воды Реакция завершается за несколько часов, однако ее скорость значительно ниже, чем при конденсации свободной аминокислоты. В промышленности предпочтение отдается способу получения полиамида через лактон.

67 Полиамид 8

Несмотря на то что ПА 8 до сих пор в промышленности не производится, поставки основного сырья для получения мономера стабильны и надо полагать, что через некоторое время этот полимер станет конкурентно способным с другими полиамидами.

Интересен способ получения конечного продукта. Мономер — каприлолактам — может быть получен двумя путями:

каталитической циклизацией ацетилена до цикло-октатетраена

и каталитической циклизацией бутадиена до цикло^ октадиена [19]:

Оба ненасыщенных восьмичленных кольца могут подвергаться гидрированию с образованием циклоок-тана, который затем превращается в соответствующий лактам различными способами, подобно тому, как превращается циклогексан в капролактам.

Гидролитическая полимеризация каприлолактама легко осуществляется в расплаве и проходит гораздо быстрее, чем полимеризация капролактама. Однако при получении ПА 8 для предотвращения испарения мономера необходимо удалять тепло, выделяемое в процессе реакции. Анионная полимеризация лактама также возможна, и в этом случае реакция проходит весьма быстро. Теплота реакции значительно больше, чем при полимеризации капролактама.

По своим свойствам ПА 8 занимает промежуточное положение между ПА 6 и 11, но отличается высокой термостабильностью. Содержание мономера в конечном продукте невелико.

Полиамиды на основе полимеризующихся растительных масел

Эти полиамиды относятся к очень важному и сравнительно новому классу полимеров, широко производимых в промышленности США и выпускаемых по ли-58 цензии в Великобритании и других странах. Они представляют собой жидкие и низкоплавкие, хорошо растворимые полиамидные смолы с небольшой или средней молекулярной массой. Они образуются при конденсации диаминов или триаминов с относительно высокомолекулярными двухосновными кислотами или эфирами, полученными при термической полимеризации диеновых кислот или эфиров, например линолевой кислоты. Типичная реакция термической полимеризации может быть представлена следующим образом [20]:

COOCI-L I

(CH2)r I

CH

CH H

і

CH

((1M2)5 I

CH3

COOCH3
I (CH2)r I COOCH3 I
I CH II (CH2)r I
Il CH I CH
I нс^ \сн—
+ CH2 —> Il I
I CH II HCsv /СН—
CH
Il CH I (CH2)5
(CH2)4 I CH3
CH3

Исходные линолеаты получают из соевого, хлопкового или кукурузного масла.

В промышленном производстве реагенты перемешивают при низкой температуре в автоклаве с мешалкой. Далее при постепенном нагревании смеси начинает выделяться и непрерывно отгоняться вода. В конце конденсации температуру смеси повышают до 200 °С и завершение реакции происходит при ва-куумировании, после чего подается инертный газ для снятия вакуума и выгрузки продукта.

Полиамиды из полимеризующихся растительных масел в основном выпускаются двух видов:

«твердые» полиамиды, которые используют самостоятельно или модифицируют пластификаторами или парафинами; их применяют в качестве термоплавких клеев, замазок и т. п.;

59 «реактивные» полиамиды, которые могут использоваться для модификации твердых полиамидов и от-верждаются при взаимодействии с эпоксидными, фе-нольными и другими подобными смолами.

Возможно получение других видов полиамидов путем использования изо- или терефталевой кислот или ароматических диаминов, однако лишь немногие такие полиамиды выпускаются в промышленном масштабе.

ПОЛИАМИДЫ НА ОСНОВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ

Несмотря на то что полиамиды на основе ароматических диаминов промышленностью не выпускаются, они являлись предметом интенсивных исследований. Детальный обзор достижений в этой области вплоть до 1965 г. сделан Морганом [21]. Процессы получения ароматических полиамидов интересны в том плане, что для их осуществления используют методы межфазной поликонденсации или поликонденсации в растворе (см. стр. 67 и 68). Поликонденсация в расплаве не нашла применения из-за низкой реакционной способности аминов и необходимости проведения конденсации при высоких температурах.

При межфазной поликонденсации для достижения высоких выходов продукта необходимо использовать мономеры, хорошо растворимые в воде, причем вода является одной из фаз в двухфазной системе. Способ поликонденсации в растворе наиболее эффективен и обеспечивает высокие выходы высокомолекулярных ароматических полиамидов.
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама