Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Нелсон У.Е. -> "Технология пластмасс на основе полиамидов" -> 20

Технология пластмасс на основе полиамидов - Нелсон У.Е.

Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов. Под редакцией Малкина А.Я. — М.: Химия, 1979. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): tehnologiyaplastmass1979.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 78 >> Следующая


М-форполимера............ 1000 2500 4000

Время, необходимое для получения полимера с M= 15 000 при 216 °С, ч 16 4 2

Твердофазная поликонденсация особенно эффективна, если в смесь вводят компоненты, способствующие образованию продуктов с поперечными сшивающими связями или разветвлениями. При этом ускорить реакцию могут мизерные количества кислот, например фосфорной или серной, способствующие увеличению степени полимеризации до 1000 и выше.

Низкотемпературная поликонденсация

Метод низкотемпературной поликонденсации для получения полиамидов начал применяться сравнительно недавно. Преимуществом этого метода является уменьшение длительности поликонденсации и возможность получения продуктов с высокой молекулярной массой. Процесс низкотемпературной поликонденсации также используют для получения нестабильных при температуре плавления полиамидов с ароматическими ядрами.

Различают два типа низкотемпературной поликонденсации — межфазную и в растворе.

Межфазная поликонденсация. По этому способу поликонденсацию осуществляют на границе раздела двух фаз — воды, содержащей бифункциональное соединение (например, диамин), и инертного не смешивающегося с водой органического растворителя с другим бифункциональным соединением (обычно хлор-ангидридом бифункциональной кислоты). Типичным

3*

67 примером является взаимодеиствие пиперазина хлорангидридом себациновой кислоты:

nHN:

CH2 / \

о

о

-CH2

\ II Il

,NH + ЛС1—С—(CH2)8—С—Cl

-2«Н20

CH2— CH2

Водная фаза + (2«NaOH)

Фаза органического растворителя

-N

CH2 / \

-CH2 \

о

о

CB

!—CH2

N-C-(CH2)8-C-

+ 2«NaCl

Про-

Для нейтрализации кислоты, образующейся в цессе реакции, добавляют каустическую соду.

Сравнение поликонденсации в расплаве и межфазной поликонденсации приведено в табл. 2.1.

Поликонденсация в растворе. Этот метод является как бы усовершенствованием межфазной поликонденсации и отличается от нее использованием неводной

Таблица 2.1. Сравнение различных способов поликонденсации

Сравниваемые Поликондеисация Межфазиая
характеристики в расплаве поликондеисация

Реагенты чистота

термостабильность Поликондеисация продолжительность реакции температура давление оборудование

Продукты реакции выход

побочные продукты

Высокая

Должна быть высокой

Часы

Выше 200 °С Высокое и вакуум Герметичный аппарат

От низкого до высокого в зависимости от условий реакции Соли

От средней до высокой

Нет необходимости в высокой

Минуты

До 40 °С

Атмосферное

Открытые аппараты простой конструкции

Высокий

Летучие вещества

68 среды (которую также применяют в качестве растворителя или вещества, способствующего набуханию полученного полимера). Поликонденсация в растворе особенно эффективна при получении полимеров из диаминов с низкой основностью или легко гидролизуе-мых хлорангидридов кислот. При проведении этого процесса необходимо быстрое перемешивание реакционной массы. Образующийся полимер получают в виде раствора и выделяют его осаждением или упариванием.

РЕГУЛИРОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ПОЛИАМИДОВ

Свойства готового полимера и до некоторой степени характер прохождения реакций на конечных стадиях поликонденсации зависят от средней молекулярной массы полученного полимера. Следовательно, необходимо регулировать длину цепи полимеров в процессе их промышленного производства. Для осуществления эффективного регулирования молекулярной массы необходимо знать кинетику всех проходящих процессов и определить характер влияния всех основных параметров на установление равновесия и завершение поликонденсации.

Ниже приводится описание способов регулирования молекулярной массы полиамидов в зависимости от типа процесса полимеризации.

Ступенчатая поликонденсация

Для полиамидов типа AA и AABB поликонденсация осуществляется непрерывно по мере расходования концевых групп каждого вида, присутствующих в системе в эквивалентном количестве. При несбалансированном содержании концевых групп (например, вследствие добавления небольших количеств регуляторов молекулярной массы, которые оказывают эффективное действие на превращение концов растущих цепей в неактивные группы) рост макромолекул продолжается до полного исчезновения всех концевых групп.

При поликонденсации полимеров типа ААВВ, когда используют два мономера, регулировать моле-

69 кулярную массу можно добавлением небольшого избытка одного из мономеров.

В процессе поликонденсации очень редко удается получать полимеры со степенью полимеризации, соответствующей теоретически подсчитанной по содержанию концевых групп. Это обусловлено потерями одного из мономеров, наличием реакционноспособных примесей и протеканием побочных реакций, до некоторой степени ограничивающих основную реакцию. Возможны обменные реакции, которые влияют только на молекулярно-массовое распределение получающегося полимера, но обычно не сказываются на средней величине молекулярной массы.

При охлаждении расплава скорость полимеризации уменьшается до нуля, однако и в этом случае система не может считаться устойчивой, так как при повышении температуры вновь протекают процессы конденсации.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама