Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Нелсон У.Е. -> "Технология пластмасс на основе полиамидов" -> 23

Технология пластмасс на основе полиамидов - Нелсон У.Е.

Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов. Под редакцией Малкина А.Я. — М.: Химия, 1979. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): tehnologiyaplastmass1979.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 78 >> Следующая


где г)—вязкость расплава; Mn — среднечисловая молекулярная масса; А, С — константы.

Кроме этого, вязкость расплавов полиамидов зависит от степени разветвленности полимера, наличия поперечных сшивок, остаточного содержания мономера и, конечно, температуры. Молекулярная масса и MMP полиамидов играют важную роль в процессах

Igr1 = A-C \gM,

п

76 их переработки, таких как литье под давлением, экструзия и др. Переработка полиамидов облегчается при снижении их молекулярной массы, нижняя граница которой определяется необходимостью сохранения заданных механических свойств материала в готовом изделии. При этом каждому процессу переработки отвечает определенная область молекулярных масс, оптимальная для использования данного метода.

Морфология полиамидов

Рентгеноструктурный анализ линейных гомополи-амидов в твердом состоянии, например ПА 6 и 66, показывает, что они представляют собой частично кристаллические материалы. Степень кристалличности никогда не достигает 100%, обычно она ниже 50%. Размер кристаллитов в полиамидах очень мал и редко превышает 200 A, тогда как длина отдельной макромолекулы полиамида достигает 1000 A.

Кристалличность полиамидов, как и других полимеров, повышается, если молекулы характеризуются высокой степенью пространственной регулярности в расположении функциональных групп (стереорегу-лярность), небольшим объемом таких групп и возможностью возникновения межмолекулярных взаимодействий, способствующих плотной упаковке макромолекул.

При охлаждении расплава, в котором макромолекулы полностью разориентированы, в результате теплового движения сегментов и взаимодействия между функциональными группами соседних макромолекул возникает правильное расположение цепей с образованием кристаллического порядка. При этом другие сегменты той же самой молекулярной цепи могут находиться за пределами кристаллических областей. Таким образом, отдельная макромолекула одновременно может входить как в кристаллические образования, так и в аморфные области. Такие рассуждения служат основой модели «бахромчатой мицеллы», схематически представленной на рис. 3.2.

При кристаллизации из расплава в отсутствие течения, когда на этот процесс не накладывается влия-

77 Рис. 3.2. Схематическое изображение модели «бахромчатой мицеллы».

ние внешних силовых полей, образующиеся кристаллиты характеризуются случайным расположением в пространстве. Кристаллиты, образующиеся в процессах литья и экструзии, анизотропны вследствие преимущественной ориентации цепей по направлению течения.

Силы межмолекулярного взаимодействия, действующие при кристаллизации полиамидов, главным образом обусловлены образованием водородных связей (рис. 3.3):

Стереорегулярность и образование водородных связей обычно считают основными особенностями строения полиамидов.

Водородные связи в полиамидах не локализуются только в кристаллических областях полимера. ИК-спектры медленно охлажденных полиамидов свидетельствуют о наличии небольшого числа несвязанных амидных групп. Быстрое охлаждение расплава, осу-

ПолиамаЗ 66

Полиамид б

HN

7S ществляемое в реальных технологических процессах, приводит к повышению доли аморфной составляющей в полиамидах и увеличению содержания несвязанных амидных групп.

В то время как результаты рентгеноструктурного анализа, говорящие о сосуществовании в полиамидах аморфных и кристаллических областей, удовлетворительно объясняются моделью «бахромчатой мицеллы», данные оптической поляризационной микроскопии свидетельствуют о наличии упорядоченных образований, значительно превышающих по размерам кристаллиты. Такие образования называют сферолитами. Они хорошо видны в поляризационном микроскопе как двулучепреломляющие области с характерным мальтийским крестом, как это показано на рис. 3.3. Сферолиты в полиамидах являются полностью кристаллическими образованиями, а часть полимера, не входящая в сферолиты, составляет аморфную прослойку. Сферолиты обычно образуются из первичных зародышей (роль которых могут выполнять гетерогенные частицы), но они могут возникать и самопроизвольно. Электронномикроскопические исследования показывают, что сферолиты обладают ламелярной структурой и их кристаллизация протекает по механизму роста ламелей.

Сферолиты делятся на «положительные» и «отрицательные» в соответствии с их оптическими свойствами, проявляющимися в поляризованном свете. В зависимости от строения полиамида и условий роста кристаллов в поляризационном микроскопе можно наблюдать структуры различного типа. Часто микро-

Рис. 3.3 Сферолиты в ПА 6.

79 Рис. 3.4. Скорость роста сферолитов в ПА 66 при различных температурах.

скопические исследования проводят с целью обнаружения структурных дефектов, возникающих во время формования изделий, а наблюдаемые картины хорошо согласуются с особенностями механических свойств полимера. Например, число и размер сферолитов, формирующихся при охлаждении полиамидов из расплава, зависят от скорости охлаждения и числа зародышей, присутствующих или образующихся в процессе охлаждения. Так, при медленном охлаждении расплава, содержащего небольшое количество зародышей, возникает большое число крупных сферолитов большого размера. Прайс [3] показал, что радиальный размер сферолитов является линейной функцией времени. Это положение иллюстрируется данными рис. 3.4 [4], из которых следует, что скорость роста сферолитов не зависит от скорости диффузии.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама