Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Нелсон У.Е. -> "Технология пластмасс на основе полиамидов" -> 24

Технология пластмасс на основе полиамидов - Нелсон У.Е.

Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов. Под редакцией Малкина А.Я. — М.: Химия, 1979. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): tehnologiyaplastmass1979.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 78 >> Следующая


Действие химических агентов

Перенос газов и жидкостей

Проницаемость тонких пленок полиамидов зависит от типа и степени кристалличности образца. При прочих равных условиях проницаемость уменьшается с возрастанием соотношения групп CH2: CONH; например, проницаемость ПА 66 по водяным парам при 20 0C приблизительно в 3 раза больше, чем проницаемость ПА 11. Для одного и того же полиамида проницаемость резко уменьшается с возрастанием кристал-

80 личности. Аналогичное влияние оказывает молекулярная ориентация.

Проницаемость через полиамиды газов очень мала вследствие сильных межмолекулярных взаимодействий между макромолекулами, приводящих к образованию водородных связей. Ниже приведены характеристики газопроницаемости пленки из ПА 6 толщиной 100 мкм при 30 0C [5]:

Азот Кислород Водород Углерода

Проницаемость, см3/(дм2-24 ч-кгс/см2) 0,07 0,3 6,0 2,0

Проницаемость полиамидов возрастает с увеличением содержания в них влаги из-за увеличения молекулярной подвижности в аморфных областях полимера.

Полиамиды обладают малой проницаемостью по отношению к жидким углеводородам, но относительно хорошо проницаемы для спиртов. Значения проницаемости ряда органических растворителей через пленку ПА 6 толщиной 1 мм при 20 0C приведены ниже [6]:

Проницае- Проницае
мость, мость,
г/(24 ч.м)' г/('24 ч-м!)
Гексан . . . . 0,420 Диэтиловый эфир 0,840
Бензин . . , . 0,016 Изопропиловый
Бензол . . . . 0,053 эфир..... 0,072
Толуол . . . . 0,130 Диоксан..... 0,038
SO2..... . 0,410 Ацетон..... 0,230
Хлороформ . . 2,800 Метилэтилкетои . 0,022
CCl4 .... . 0,030 Уксусная кислота 0,190
Метанол . . 4,500 Аммиак..... 1,400
Этанол . . . . 5,100 Диэтиламии . . . 0,001
Изопропанол . 2,100 Пиридин . . . . 0,005

Можно ожидать, что другие полиамиды по отношению к органическим растворителям ведут себя так же, как и ПА 6.

Ввиду того что проницаемость является нелинейной функцией толщины полимерного образца, величины, приведенные выше, имеют иллюстративный характер. Количественные данные по проницаемости довольно редко встречаются в специальной литературе, однако производители исходных материалов дают справочные таблицы по этим показателям, которые представляют собой столь же надежные данные, как и любые другие, встречающиеся в литературе.

81 Взаимодействие полиамидов с химическими

реагентами

Знание основных факторов, определяющих взаимодействие полиамидов с химическими реагентами, необходимо для предсказания их поведения в условиях эксплуатации. Производители полиамидов обычно предлагают потребителям таблицы, характеризующие взаимодействие основных типов полиамидов с наиболее распространенными реагентами. Однако эти данные имеют ограниченный характер. Сведения о взаимодействии полиамидов с менее распространенными веществами приводятся крайне редко.

Для органических соединений их молекулярная структура и характер содержащихся в них функциональных групп являются наиболее важными факторами, определяющими взаимодействие с полиамидами. Поведение неорганических кислот и их водных растворов зависит от подвижности иона водорода и его взаимодействия с амидной группой. Кислоты, являющиеся окислителями, такие как азотная кислота, могут взаимодействовать с макромолекулами полиамидов, приводя к разрыву химических связей главной цепи. Неорганические соли обычно не оказывают заметного влияния на полиамиды, но некоторые из них могут взаимодействовать с полимером при наличии в нем внутренних напряжений. Как и следовало ожидать, химическая активность полиамидов возрастает с температурой. Воздействие различных веществ на полиамиды может быть либо только физико-хими-ческим (и обычно определяется диффузией жидкости в полимер), иметь чисто химическую природу (взаимодействие реагентов с функциональными группами полимера) или сочетать оба эти механизма.

Важным фактором, определяющим скорость диффузии или химического взаимодействия низкомолекулярных жидкостей с полиамидами, является наличие в полимере кристаллических областей. С увеличением степени кристалличности уменьшается химическая активность полиамидов и скорость диффузии в них различных низкомолекулярных веществ.

На реакционную способность полиамидов влияет также соотношение групп СН2: CONH; увеличение

82 Таблица 3.2. Растворимость полиамидов в муравьиной кислоте

Полнамнд

CH2:CONH

Минимальная концентрация, при которой возможно растворение полимера,

% (масс.)

ПА 6 ПА 66 ПА 610 ПА 11 ПА 12

5 5 7 10 11

Нерастворим

»

70 80 90

этого отношения приводит к уменьшению химической активности полимеров (табл. 3.2). Этот эффект наиболее заметен при переходе к ПА 11 и 12, которые не растворяются в муравьиной кислоте, а только набухают в ней.

Минеральные кислоты, основания, соли и влияние pH среды. В наиболее распространенных минеральных кислотах и их водных растворах полиамиды набухают, растворяются или гидролизуются — в зависимости от концентрации кислоты. Так, 1 н. растворы соляной и азотной кислот эффективнее растворов серной, поскольку в последней меньше концентрация водородных ионов. В высоко концентрированных растворах азотная кислота взаимодействует с полиамидами активнее соляной, так как она окисляет полиамиды, приводя к их деструкции. По этой причине высшие полиамиды (11 и 12) могут растворяться в азотной кислоте при таких концентрациях, при которых серная и соляная кислоты не оказывают на них эффективного воздействия.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама