Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Нелсон У.Е. -> "Технология пластмасс на основе полиамидов" -> 25

Технология пластмасс на основе полиамидов - Нелсон У.Е.

Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов. Под редакцией Малкина А.Я. — М.: Химия, 1979. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): tehnologiyaplastmass1979.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 78 >> Следующая


Вязкость разбавленных растворов полиамидов в различных кислотах можно использовать для оценки молекулярной массы полимера, но с увеличением концентрации кислоты и повышением температуры полимерные цепи деструктируют вследствие протекания реакции гидролиза. Скорость этого процесса может быть измерена по уменьшению вязкости раствора.

Растворяющая способность водных растворов кислот по отношению к полиамидам снижается по мере уменьшения кислотности среды. При комнатной тем-

83 пературе не рекомендуется длительная эксплуатация полиамидов в растворах с pH > 4. В щелочных средах полиамиды обладают исключительной стабильностью, что обусловлено отсутствием в таких системах ионов гидроксония H3O+. В разбавленных минеральных кислотах при низких концентрациях на образцах полиамидов появляется сеть мелких трещин различной глубины. Такие трещины появляются в ПА 6 и 66 после их выдержки при комнатной температуре в 3 — 5%-ных растворах соляной кислоты в течение нескольких месяцев.

Появление тонких трещин может также происходить на поверхности изделий из полиамидов, находящихся под действием напряжений, например при изгибе образцов, даже если в качестве среды используют нейтральные растворы некоторых неорганических солей. Такой вид разрушения в агрессивных средах может быть предотвращен путем кондиционирования изделий из полиамидов в среде с определенной влажностью перед эксплуатацией. Одной из солей, в растворе которой наблюдается коррозия тонкостенных полиамидных трубок, является хлорид цинка. Одно время в автомобильной промышленности не применяли трубок из ПА 6, вследствие их подверженности такому типу разрушения.

Влияние диффузии. Скорость диффузии растворителей в полиамиды зависит от природы растворителя, концентрации, температуры. Ниже представлены примеры значений коэффициентов диффузии для ПА 6 при 25 °С, полученных с применением цветового индикатора: проникновение ионов водорода кислоты в образец определяли по скорости движения окрашенною слоя:

Кислота (1 н. раствор)

Лимонная ........

Фосфорная........

Уксусная.........

Бромистоводородная . . .

Серная ..........

Соляная.........

Азотная .........

Муравьиная.......

Гидроокись натрия (для

0,132 0,386 0,409 1,530 1,865 1,954 1,981 2,416

сравнения)......

0,011

84 Скорость гидролитического взаимодействия полиамидов с кислотами определяется не только скоростью собственно гидролиза, который обычно представляет собой реакцию первого порядка, но также и скоростью диффузии. В тех случаях, когда скорость диффузии превышает скорость гидролиза, ход процесса лимитируется более медленной стадией — химической реакцией гидролиза. Когда же скорость диффузии меньше скорости гидролиза, процесс является диффу-зионно-контролируемым.

При некоторых температурах может наблюдаться изменение характера зависимости скорости гетерогенного гидролиза от температуры. При этом на графиках, построенных в аррениусовских координатах, появляются точки перегиба. В частности, это происходит при 71 0C при гетерогенном гидролизе ПА 6 0,1 н. раствором серной кислоты, что свидетельствует об изменении при этой температуре энергии активации процесса гидролиза кристаллических участков полимера.

Окислители. Как уже отмечалось, азотная кислота в концентрированных водных растворах действует на полиамиды как окислитель. Эта кислота может реагировать с метиленовыми группами основной цепи полиамидов. Другими распространенными окислителями являются галогены (хлор и бром), их водные растворы, растворы иода и иодистого калия, перманганат калия и перекись водорода.

Органические растворители. Из органических кислот хорошими растворителями для полиамидов с малым соотношением CH2: CONH являются муравьиная и хлоруксусная кислоты. Растворы полиамидов в муравьиной кислоте используют для определения их молекулярных масс. Поскольку гидролитическая активность муравьиной кислоты при комнатной температуре невелика, такие растворы остаются стабильными в течение длительного времени.

Растворителями для полиамидов являются так же о- и n-крезолы и резорцинол. Их растворяющая способность увеличивается при добавлении к водным растворам этих веществ метанола или этанола.

Низкомолекулярные фракции некоторых полиамидов растворяются в метаноле и этаноле. Высококипя-щие спирты, гликоли, лактамы и лактоны используют

85 в качестве растворителей для полиамидов не слишком больших молекулярных масс в области температур 150—200 °С. Такие растворы применяют для получения тонкодисперсных порошков, которые образуются при охлаждении или добавлении нерастворителя — воды. Бе.нзиловый спирт и фенилэтанол также применяют в качестве высокотемпературных растворителей полиамидов.

Полиамиды хорошо набухают в хлорированных органических соединениях. Ранее уже упоминавшаяся трихлоруксусная кислота, метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорэтилен вызывают набухание или в определенных условиях даже растворение полиамидов. Однако полиамиды не набухают и не растворяются в четыреххлористом углероде. В этом случае важной особенностью четыреххлористого углерода является его молекулярная симметрия. Взаимодействующие с полиамидами хлорзамещенные соединения являются асимметричными и характеризуются довольно значительными величинами дипольного момента, наличие которого делает возможным взаимодействие таких веществ по местам существования водородных связей в полиамидах. Интересно отметить, что тетрахлорэтилен, сохраняющий до некоторой степени алифатический характер, вызывает набухание ПА 11 в большей степени, чем полиамидов 6 или 66.
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама