Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Нелсон У.Е. -> "Технология пластмасс на основе полиамидов" -> 7

Технология пластмасс на основе полиамидов - Нелсон У.Е.

Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов. Под редакцией Малкина А.Я. — М.: Химия, 1979. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): tehnologiyaplastmass1979.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 78 >> Следующая


22 ся с целью уменьшения затрат и создания новых способов получения требуемых продуктов.

Для вновь создающихся производств мономеров выбор способа получения зависит как от стоимости исходного сырья и его доступности, так и от возможности сбыта отходов производства, в частности в случае полиамидов — сульфата аммония, который для большинства процессов является побочным продуктом, образующимся в больших количествах. Сульфат аммония используют в качестве удобрения и спрос на него изменяется в зависимости от времени года.

Исходными материалами для промышленных полупродуктов в синтезе полиамидов являются ароматические соединения, циклоуглеводороды и олефины, которые в основном получают на нефтехимических заводах. Исключение составляет касторовое масло, которое применяют в качестве исходного вещества для получения себациновой кислоты (мономера для ПА 610) и ундекановой кислоты (полупродукта ПА 11).

МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛИАМИДА 66 Адипиновая кислота

Традиционный процесс получения адипиновой кислоты, предназначенной специально для получения ПА 66, основан на окислении в присутствии азотной кислоты циклогексанола или «масла КА» (смесь цик-логексанола и циклогексанона). Циклогексанол взаимодействует с разбавленной азотной кислотой (примерно 60%-ной) при 60—IlO0C в присутствии катализатора, приготовленного из ванадиевокислого аммония. При этом выход адипиновой кислоты превышает 90%.

Преимуществом этого процесса является его простота и возможность получения продукта без примесей при высокой степени конверсии. К недостаткам следует отнести большое потребление азотной кислоты и связанную с этим необходимость ее регенерации.

Этот процесс может быть объединен с процессом получения «масла КА» из циклогексана; детальное рассмотрение этого процесса будет приведено ниже.

23 Адипиновая кислота, полученная таким образом, может использоваться в качестве исходного вещества для получения гексаметилендиамина — другого мономера для ПА 66, хотя существует ряд других способов его получения (см. стр. 24—28).

Опубликовано множество работ [1], посвященных описанию различных способов получения адипиновой кислоты.

Гексаметилендиамин (ГМД)

Процессы получения ГМД из адипиновой кислоты и бутадиена, описанные ниже, используются почти во всем мире. Эти, а также другие процессы, имеющие промышленное значение, схематически представлены на схеме на стр. 25 [1].

Процесс получения ГМД из адипиновой кислоты

Преимуществом этого процесса является то, что ГМД может быть получен из адипиновой кислоты — другого мономера для соли АГ (полупродукта ПА 66). На первой стадии происходит испарение адипиновой кислоты в газообразном аммиаке и дегидратирование газообразной смеси в реакторе в присутствии соответствующего катализатора с образованием нитрила. Часть кислоты на этой стадии разлагается и теряется, вследствие чего выход уменьшается. Вторая стадия — гидрирование адипонитрила — обычно проводится в жидкой фазе под высоким давлением в присутствии никелевого или кобальтового катализатора. В зависимости от конструкции используемого реактора, условий реакции и типа катализатора возможны и некоторые другие способы проведения этой стадии.

Способ получения ГМД из адипиновой кислоты практически лишен существенных недостатков и поэтому используется большинством крупных поставщиков сырья.

Процесс получения ГМД из бутадиена

Впервые этот процесс был разработан и использован в промышленном масштабе фирмой «Du Pont». Схематически он представлен на приведенной ниже

24 Схеме. Выход адипонитрила почти такой же, как и в предыдущем способе, а его гидрирование осуществляется таким же образом, как и при получении ГМД из адипиновой кислоты. Несмотря на такие достоинства процесса получения ГМД из бутадиена, как низкая стоимость бутадиена и достаточно высокие конверсия и выход продукта, в этом процессе используют значительные количества цианистого водорода и хлора, что сказывается на увеличении капитальных затрат.

Недавно фирмой «Du Pont» был разработан очень выигрышный с коммерческой точки зрения новый процесс получения ГМД из бутадиена [2, 9] без использования хлора. В результате этого, как было объявлено, получение адипонитрила стало дешевле на 15%. Ниже показаны основные стадии усовершенствованного процесса:

Никелевый

CH2=CH-CH=CH2 + HCN ->¦

катализатор

—-*¦ Смесь мононитрилов

Разделение и изомеризация

HCN

Пентеннитрилы -»- Динитрилы

Разделение Адипонитрил

Другой способ получения адипонитрила из бутадиена был разработан фирмой «Esso Research and Engineering» [2]. По этому способу бутадиен взаимодействует с цианистым иодом и цианистой медью с образованием медноиодного комплекса дегидроадипони-трила, который затем реагирует с HCN для повышения выхода дегидроадипонитрила и восстановления цианистых соединений иода и меди. Возможность рециркуляции компонентов, образующих комплексное соединение, делает этот процесс экономически выгодным.

26 Процесс, основанный на димеризации адипонитрила

Этот процесс был создан фирмой «Monsanto» и стал применяться в промышленности, начиная с 1965 г. Принципиальная схема процесса представлена на приведенной выше схеме. Акрилонитрил, полученный из пропилена, растворяется в водном растворе тетра-этиламмоний-я-толуолсульфоната в электролитической ванне. Димеризация осуществляется в результате протекания восстановительных реакций на катоде.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 78 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама