Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1" -> 102

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 — М.: Мир, 1989. — 528 c.
ISBN 5-03-000516-1
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamolekul1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 96 97 98 99 100 101 < 102 > 103 104 105 106 107 108 .. 190 >> Следующая


4.4. Наиболее изученные органические материалы

4.4.1. Ранний период исследований

В начале 1960-х годов о строении и физических свойствах оптически нелинейных органических веществ, а также о методах их поиска было очень мало известно. Поэтому первыми были исследованы наиболее доступные соединения, для которых в некоторых случаях имелись сведения об оптических свойствах или о таких связанных с ацентризмом эффектах, как пьезо-, пиро- или сегнетоэлектричество. Несмотря на этот довольно случайный отбор веществ (который, по-видимому, в определенной степени продолжается и по сей день!), результаты работ указали направление дальнейшего поиска. Среди первых изученных соединений можно отметить несколько веществ (табл. 4.10), довольно подробно исследованных в виде монокристаллов, структура которых с современной точки зрения не является оптимальной. Среди них гексаметилентетрамин (62) [80], гиппуровая кислота (63) [149] и бензил (35) [71], для которых уже был известен целый ряд оптических свойств [205], а также 4-метил-7-диэтиламинокумарин (64) [15]. Все они являются ахиральными, кристаллизуются в нецентросимметричных точечных группах и имеют ряд особенностей.

Гексаметилентетрамин (уротропин) представляет собой по-лициклический гетероцикл, кристаллизующийся в редкой для органических соединений пространственной группе /43т. Ранее его кристаллы использовались как (линейный) электрооптиче-ский материал. Гиппуровая кислота (N-бензоилглицнн) также исследовалась в виде монокристаллов; гиперполяризуемость этого соединения, по-видимому, определяется амидной группой. Бензил — особенно интересная молекула, поскольку можно ожидать, что в кристалле она будет иметь плоскость илн центр симметрии, связанные с группой атомов —СО—СО—. Однако это не так; молекула «скручена» вокруг центральной связи С—С, и кристалл оказывается нецентросимметричным. Что касается

4-метил-7-диэтиламинокумарина, то он до обнаружения в его порошке ГВГ использовался в качестве лазерной среды (лазерный краситель кумарин 1). Это одно из первых соединений с донорно-акцепторным переносом заряда, в порошках которых
Конструирование молекулярных кристаллов

265

наблюдалась ГВГ. К сожалению, в свое время данный факт не был оценен по достоинству. В молекуле кумарина 1 сопряжение донорной диэтиламиногруппы в положении 7 с акцепторной карбонильной группой осуществляется через бензольное кольцо и двойную связь. Рассмотренные четыре соединения представляют интерес лишь в историческом плане, поскольку в настоящее время имеются более эффективные органические материалы.

Таблица 4.10. Нелинейные оптические коэффициенты кристаллов ряда соединений, измеренные иа раиием этапе исследований

Соединение Симметрия кристаллов d[j, отн. ед.а) Литература
Номер структурная формула
а 143т dH=10 80 .
63 о Я2,2,2, ^36 = 6 149
35 (9X8. Me | Р32 rfn=9 91
64 Et2N^©0*b Р2, <*21=Ю 132

а) За единицу принята величина dm кристаллов KDP.

Важность первых исследований заключалась в разработке различных физических методик выявления оптически нелинейных органических веществ. В частности, в работах [53, 106] усовершенствована порошковая методика и разработана классификация нелинейных материалов по эффективности ГВГ и наличию фазового синхронизма. Стало ясно, что наиболее нелинейны полярные молекулы с я-связями, тогда как молекулы с насыщенными связями (холестерин, ментол и глюкоза) обладают очень слабой нелинейностью. Кроме того, порошковая методика может использоваться при структурном анализе в качестве простого способа проверки на ацентричность [34, 175].
266

Глава 4

4.4.2. Мочевина и ее производные

Нелинейные свойства мочевины, впервые обнаруженные в [106], подробно исследованы теоретически [212] и экспериментально (на монокристаллах) [19, 32], а также в прикладном плане (гл. 7). На сегодняшний день мочевина — один из немногих кристаллов с большими двулучепреломлением и нелинейными коэффициентами в сочетании с хорошей прозрачностью (до 200 нм) и оптической прочностью, что делает мочевину ценным материалом для преобразования частоты в ультрафиолетовую область спектра. Хотя предприняты большие усилия *о разработке методов выращивания кристаллов мочевины, они пока малодоступны. Был исследован ряд производных мочевины, таких, как сылг-диметилмочевина (65) [77] и множество других [90], но ни одно соединение не оказалось пригодным к примене-

Таблица 4.11. Мочевина и сиж-диметилмочевииа

Соединение Симметрия кристаллов
номер структурная формула d или /2(0 Литература
1 о H2N'x^4NH2 Р42,т rfi4=3rf3S (KDP) ^14 = 2,3 пм/В 19 76
о тт 2 /2“ = 0,33/2ш (U) 77'
.65 WieHN-^^NHMe


нию (табл. 4.11). Мочевина (или тиомочевина) представляет интерес не только сама по себе, но и как функциональная группа в различных нецентросимметричных молекулах.

4.4.3. м-Дизамещенные производные бензола

. Установлено, что лг-дизамещенные производные бензола кристаллизуются преимущественно в нецентросимметричных группах по сравнению с их орто- и парааналогами [39]1), и первые исследования оптически нелинейных органических материалов сосредоточились в основном на этих соединениях. Подробно изученные л-дизамещенные производные бензола часто не имели
Предыдущая << 1 .. 96 97 98 99 100 101 < 102 > 103 104 105 106 107 108 .. 190 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама