Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1" -> 105

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 — М.: Мир, 1989. — 528 c.
ISBN 5-03-000516-1
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamolekul1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 99 100 101 102 103 104 < 105 > 106 107 108 109 110 111 .. 190 >> Следующая

Конструирование молекулярных кристаллов

273

стильбазолий [131J- Наиболее эффективная ГВГ наблюдалась для производного 61, которое содержит псевдотетраэдрический анион метосульфата (в порошке этот краситель дает ГВГ в

30 раз эффективнее, чем mNA). Такая большая эффективность неизбежно сопряжена с сужением области прозрачности [ЯМакс = 473 нм (МеОН), 588 им]. Как показывает кристаллографическое исследование, структура этого соединения благоприятна как для электрооптики, так и для фазосиихрониой ГВГ.

4.5. Менее изученные органические материалы

В этом разделе будут рассмотрены те оптически нелинейные органические материалы, для которых измерения эффективности ГВГ по порошковой методике указывают на их перспективность, однако информация об оптических свойствах монокристаллов в большинстве случаев отсутствует. Как и для хорошо изученных материалов, среди них чаще всего встречаются интроаромэтические соединения. В дальнейшем изложении нитробензолы и интропнрндииы рассматриваются отдельно, однако вместе приводятся данные по Ахиральным нитробензолам и пнридниам (табл. 4.16), а также по ахиральным нитробензолам и пнрндинам (табл. 4.17). Это сделано для того, чтобы можно было лучше сравнить свойства соответствующих соединений. Кроме нитробензолов и пиридииов рассмотрены другие гетероциклы, а также большое количество соединений других структурных типов.

4.5.1. Нитробензолы

Производные нитробензола исследованы наиболее подробно, поскольку большое количество таких соединений имеется в готовом виде либо сравнительно легко синтезируется, и, как показывает опыт, их кристаллы часто весьма эффективно генерируют вторую гармонику. Для многих производных нитробензола ГВГ изучена лишь в порошках, а исследования монокристаллов еще ие проводились; многие из этих соединений имеют структуру, сходную со структурой уже рассмотренных веществ.

Комбинирование заместителей и хиральных групп значительно влияет иа нелинейность данных материалов. Эффективность ГВГ испытывает резкие скачки, если, например, нитробензол с введенным оптически активным (S)-( +)-пролинолом модифицируется другими заместителями (10,74—86, табл. 4.15). При изменении упаковки молекул в кристалле изменяется не только эффективность ГВГ, но и в ряде случаев полученные соединения даже ие кристаллизуются при комнатных темпера-

18—1409
274

Глава 4

турах. Среди производных пролинола выделяется N- (З-окси-4-иитрофенил)- (З)-пролинол HNPP (83), который имеет дополнительную гидроксильную группу и очень высокую по сравнению с NPP эффективность ГВГ. В ряду соединений, сходных с МАР, были модифицированы аминокислота [46], эфир аминокислоты [151, 211] и другие заместители в ароматическом ядре

Таблица 4.15. Оптически активные иитроароматические производные пролииола

Номер R R' R" Z *шж СО /27/2>;
10 Н н Н сн 116 150
74 Н н Н N 90 140
75 F F F CF — 2
76 Me н Н СН жидк, —
77 н Me Н сн 106 3
78 CF3 Н Н сн .жидк. —
T9 Н CF3 Н сн 98 «1
М CN Н Н сн 121 22
81 СН2ОН н н сн — «1
82 соон н н сн — 4
83 н он н сн — 140
84 no2 н н сн жидк. —
85 no2 н F сн — 3
86 no2 н CI сн -- 9

[198]. Многие из особенно эффективных новых хиральных нитробензолов (табл. 4.16) имеют хиральные «добавки», содержащие дополнительную функциональную группу, такую, как спирт (91—95) или амин (107, 108),' которая может способствовать образованию водородной связи, а в некоторых случаях еще одну функциональную группу, связанную с асимметрическим углеродом, как в эфедринах (96, 98).

В качестве хиральных групп наряду с аминокислотами и их производными, как, например, в МАР, могут использоваться углеводы. Были синтезированы амино-Ы-гликозидпроизводные нитроанилина и ряд простых сахаров, среди которых продукт соединения нитроанилина и арабинозы (109) давал весьма эффективную ГВГ (в 10 раз больше мочевины) и, как исходный углевод, хорошо кристаллизовался. Кроме того, были получены углеводные производные ряда более сильно поляризующихся и
Таблица 4.16. Хиральные производные нитробензола и иитропиридииа

99

100

D—^0^—N02 R R’

номер D R R' Z 1гш/12ш(и)
87 88 н н н н сн N 22 20
89 н н сн 22
90 91 Ho'-'f’j- н Me н н N сн 92(NPA) 10
CN н сн 10
92
93 ^он "—V'N— Н н сн 12
н
10 гГ°н н н сн 150 (NPP)
94 CN н сн 22
83 О*- Н он сн 140 (HNPP)
74 Н н N 140 (PNP)
ОН
95 Л^Ы~ Н н сн 15
н
96 97 Ph-CH-CH-N-ОН Me Me- н н сн 22
(+) псеВдоэфедрин н н N 4
I
98 Ph-CH-CH-N— i 1 it он сн3 н н н сн 8

(-) норпсевдоэредрин

н

.он

N—

н

н

н N 130(NPPA)

Н N 8

18*
276

Глава 4

Продолжение

!•!

т

4$

»

т

т

ж

ж

т

т

т

/ноУ-м-

Но/УГи

он

н Н N 8
Me Н сн 6
NOj Н N 7
Н н N 25(MBANP)
Me н N 7
Н н N 2
Me н N 25
no2 н N 16
Н н СН 8
Н н СН 10

н

н

сн

10

поглощающих молекул, таких, как 4-амино-4'-нитростильбен (31), однако измерения эффективности ГВГ на их порошках не проводилось [196].

Известно много ахиральных производных нитробензола, кристаллизующихся без центра симметрии и обладающих большой эффективностью ГВГ в порошках. Например, имеется ряд структур, сходных с MNA, где метильная группа заменена другими заместителями, такими, как галоген в молекуле 44. Кроме того, в некоторых случаях аминогруппу замещали метиламинопруппой (2-метил-4-нитро-Ы-метиланилин (MNMA) и 2-хлор-4-нит-роанилин (CNMA) (ПО, 111) [198]). У многих из этих
Предыдущая << 1 .. 99 100 101 102 103 104 < 105 > 106 107 108 109 110 111 .. 190 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама