Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1" -> 107

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 — М.: Мир, 1989. — 528 c.
ISBN 5-03-000516-1
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamolekul1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 101 102 103 104 105 106 < 107 > 108 109 110 111 112 113 .. 190 >> Следующая


Довольно успешно исследовался в ахиральных нитропиридинах целый ряд донорных атомов, включая галогены и кислород. Особенно интересна молекула 2-(р-нафтилокси)-5-нитропиридина (126), существующая как в бесцветной, не активной по отношению к ГВГ форме, так и в виде ярко-желтой активной формы. Такое поведение — типичный пример затруднений, связанных с возможностью кристаллизации одного соединения в разных формах. Изучены также другие, очень простые производные, включая 2-хлор-5-нитропиридин (127), 2-хлор-3,5-динитропиридин (128) и 2-метокси-5-нитропиридин (129), которые обладают небольшими нелинейностями и увеличенной областью прозрачности по сравнению с их аналогами, содержащими аминогруппу.
280

Глава 4

4.5.3. Прочие нитрогетероциклы

Количество возможных новых нелинейных гетероциклических соединений огромно, и, за исключением производных пиридина, эти вещества практически не исследованы (табл. 4.18). Среди нескольких исследованных объектов — оптически активные а-метилбензиламинопроизводные нитропиримидина (130) и нитротиазола (131) [198]. Более сопряженной системой связей обладает производное нитрофурана — нитрофуразон (132) [43], где семикарбазидная группировка является донором, сходным с донорной иминной группой в NMBA. Оказалось, что в первых измерениях иа порошках была получена заниженная оценка эффективности ГВГ. Интерес представляет 1-окси-2-метил-5-нитробензимидазол (133)— бесцветное соединение с Pu/J^dp) — =20, в котором удачно сочетаются высокая эффективность и прозрачность [201].

Таблица 4.18. Другие нитрогетероциклические соединения

Соединение

Литература

номер

структурная формула

no2

до

198

Me

Ш

198

132

I (LiNb03' 3012ш (О)

43

217

133

201

+

О
Конструирование молекулярных кристаллов

281

4.5.4. Ароматические молекулы с донорно-акцепторными заместителями, кроме нитрогруппы

У читателя не должно создаться впечатление, что только нитроароматические соединения представляют интерес для ГВГ. Исследованы и другие сочетания донорных и акцепторных групп в ароматическом кольце (табл. 4.19). Хотя и не выявлено лучшей комбинации, чем амино- и нитрогруппы, тем не менее выяснилось, что ароматические соединения с другими группами значительно более прозрачны. В числе изученных доноров —

Таблица 4.19. DA-замещенные ароматические соединения, не содержащие нитрогруппу

Соединение

кислород и сера, а акцепторов — нитрил, карбонил (альдегид, кетон, эфир, кислота, амид) и сульфон или сульфонамид. Типичные примеры — хиральный бензо-

фенон (134); аналог мочевины 4-аминобензамид (135), имеющий нецентросимметричную кристаллическую структуру [5, 6] и эф-
282

Глава 4

фективность ГВГ в порошке, в несколько раз большую, чем для мочевины; другие ароматические производные, включая сульфон-амид сульфозомидина (136), нитрильный аналог NPP (137) и

6-аминоникотиновая кислота (138).

4.5.5. Поляризованные олефины

Удивительно мало работ посвящено исследованиям поляризованных олефинов как материалов нелинейной оптики, несмотря на то что химия этих систем подробно изучена [166], а для многих соединений известна кристаллическая структура [2]. Эти так называемые пушпульные молекулы отличаются большим разнообразием, и в общем виде их можно представить как 139 (рис.4.10).Здесь по отношению к этилену заместители А и (или) В — акцепторы, сгруппированные на одном конце молекулы, a D и (илн) Е — доноры, сгруппированные на другом конце; таким образом осуществляется разделение заряда в основном состоянии (139а).

Вследствие структурной гибкости результирующие свойства таких веществ различны (табл. 4.20), и общепринято их разделение на бесцветные, желтые и более сильно окрашенные соединения. Среди бесцветных соединений этиленгликольный

A D A D
М
В Е. В Е
139 139а

Рис. 4.10. Общее представление поляризованных олефинов (139). Донорные (D, Е) н акцепторные (А, В) группы приводят к распределению заряда в основном состоянии вида 139а.

аддукт TCNE (140), продукт его последующей реакции с аммонием (141) [138], ряд других соединений, включая 2-амино-1,1,3-трицианопропен (142) [100], а также TCNE-аддукты Ы,Ы'-диме-тил-1,3-диаминопропана (143) [1] и смешанной системы (144) с одним атомом азота и одним донорным атомом серы [2]. У всех этих простых соединений эффективность ГВГ в порошке сравнима с ее значением для мочевины. Среди желтых соединений— дицианогетерофульвен (145), производное индандиона (146) и целый ряд производных оптически активных аминоспир-тов н TCNQ, как, например, (147) [138]. Синтез этих оптически активных производных TCNQ был вызван сообщением [109] о больших гиперполяризуемостях ахиральных диаминопроизвод-
Таблица 4.20. Поляризованные олефнны

Соединение---------------------- Лш/Лмш) Симметрия Лнтера-

• /' ' - > кристаллов тура

структурная формула

Q .CN

140

141

142

143

144

145

г-0 ,CN

но • )=К

h2n cn h2n cn

OcN

CN e

CK

Me

X

Me

N ,CN

CN

Me

Me,N4 /CN

MeS7 NCN
Предыдущая << 1 .. 101 102 103 104 105 106 < 107 > 108 109 110 111 112 113 .. 190 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама