Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1" -> 110

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 — М.: Мир, 1989. — 528 c.
ISBN 5-03-000516-1
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamolekul1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 190 >> Следующая


J. Badan, R. Hierle, A. Perigaud, P. Vidakovic. Centre National d’Etudes Telecommunication, 92220, Bagneux, France.
выращивание молекулярных кристаллов

291

действиям (фактор, влияющий на выбор используемого метода выращивания кристаллов); 3) тенденция к легкой кристаллизации. Кроме того, выращенные кристаллы должны обладать удовлетворительными механическими свойствами, необходимыми для выполнения последующих операций их обработки, наиболее существенные из которых — резка и полировка.

Нами исследованы некоторые органические вещества, представляющие интерес для нелинейной оптики. В числе этих веществ: метадинитробензол (mDNB) и метабромнитробензол (mBNB); производные нитроанилина [метанитроанилин (mNA) и паранитроанилии (pNA)], метил-(2,4-динитрофенил)-амино-пропаноат (MAP), N-(4-нитрофенил)-(Ь)-пролинол (NPP)и N-(4-нитрофенил)-N-метиламинацетонитрил (NPAN); производные пиридина [3-метил-4-нитропиридин-1-оксид (РОМ)], стиль-бена [Н-( + )-^метилиден-гел{-(карбэтоксифенил)амид 4-диме-тиламинобензилиденциануксусной кислоты (АМА)] и стирола [л-диметиламино-р-нитростирол (MANS)].

В начале данной главы приводятся физико-химические свойства упомянутых выше материалов, влияющие на рост кристаллов. Методы синтеза и очистки некоторых из этих веществ кратко рассмотрены в разд. 5.3. Разд. 5.4 посвящен методам выращивания кристаллов, которые использовались в нашей лаборатории (т. е. выращиванию кристаллов из расплава и из раствора). В разд. 5.5 обсуждаются методы, применяемые для характеристики кристаллической структуры и качества, включая рентгеновские (методы Лауэ и Ламбо, топография Лэнга) и оптические (поляризационная микроскопия и коноскопия). В заключение рассмотрено получение органических нелинейных волноводов, примеры которых — волокна с сердцевиной из органического кристалла и органические канальные волноводы.

5.2. Физико-химические свойства нелинейных органических материалов

Выращивание кристаллов зависит от ряда физико-химических свойств. Характеристики процесса плавления дают основную качественную информацию о чистоте материала. Продукт химического синтеза должен быть тщательно очищен перед использованием его для выращивания кристаллов. Например, неочищенный МАР часто остается в жидкой фазе в течение нескольких дней даже в случае сильного переохлаждения. Это препятствует росту кристаллов из переохлажденного расплава неочищенного МАР. После соответствующей очистки он спонтанно кристаллизуется в процессе охлаждения. Другой фактор, влияющий на выращивание кристаллов из органических материалов, — их термическая и химическая устойчивость. Для того

19*
292

Глава 5

чтобы органические материалы могли использоваться для выращивания кристаллов из переохлажденного расплава, они должны характеризоваться пренебрежимо малым термическим разложением и малым давлением пара. Хорошо известно [9,39], что большинство органических материалов очень чувствительны к ультрафиолетовому и видимому излучению. Во избежание их фотохимического разложения аппаратура для выращивання кристаллов должна быть тщательно защищена от света путем затемнения либо всей лаборатории, либо только аппаратуры.

Выращивание кристаллов из растворов всегда сопровождается взаимодействием между растворителем и кристаллизующимся веществом с образованием комплексов из их молекул и сольватацией граней кристалла. Эти процессы существенно зависят от полярности растворителя и могут модифицировать кристаллическую структуру (например, путем включения растворителя) или даже препятствовать росту кристаллов. Растворитель также влияет на механизм переноса растворенного вещества к растущей грани. С учетом рассматриваемых в настоя-

Таблица 5.1. Физнко-химнческие характеристики некоторых нелинейных органических материалов3 >

Характеристика PNA mNA mDNB mCNB6) mBNB
Молекулярная масса 138 138 168 157 202
Температура плавления, °С 148 114 90 46 56
Температура кипения, °С 33,1 307 291 235 256,5
Теплота плавлеиня, ккал/моль а2ох, град А,=6328 А А,=5890 А А,=5460 А Кристаллический класс Ромби- Ромби- Ромби- Ромби- Ромби-
ческий ческий ческий ческий ческий
Пространственная группа Piiln Рса2\ Pbn2i Pbn2\ РЬп2\
Параметры решетки 7 4 4 4 4 4
а, А 12,336 19,23 13,257 6,0 5,92
Ь, А 6,07 6,48 14,048 21,40 21,52
с, А 8,592 5,06 3,806 5,35 5,34
Р, град Вычисленная плотность ре при 20°С 91,45 1,437 1,430 1,5656 1,582 1,969
при (Т°С) 1.175 1,3644 1,343 1,651
(160) (90) (46) (59,5)
Выращивание молекулярных кристаллов

Табл. 5.1 (продолжение)

293

Характеристика МАР NPP NPAN® РОМ АМА MANS
Молекулярная масса 269 222 191 154 378 192
Температура плавления, °С 80,9 115,9 114 136,2 136,3 179
Температура кипения, °С Теплота плавления, ккал/моль аХ2о Я =6328 А Я, =5890 А % = 5460 А Разл.г> 3,71 — 10,7 —25,3 Разл. 6,6 —92,1 Разл. Разл. 5,75 Разл. 7,66 + 13,7498 +25,6475 +50,2211 Разл.
Кристаллический Моно- Моно- Ромби- Ромби- Моно- Ромби-
класс клинный клинный ческий ческий клинный ческий
Пространственная группа Параметры решетки Р2, Р2, Fdd2 Р2,2,2, Р2, РсаЬ
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 190 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама