Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1" -> 111

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 — М.: Мир, 1989. — 528 c.
ISBN 5-03-000516-1
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamolekul1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 190 >> Следующая

Z 2 2 16 4 2 8
а, А 6,829 5,257 4,33 21,359 20,963 7,30
Ь, А 11,121 7,178 26,2 6,111 5,244 10,15
с, А Р, град Вычисленная плотность рс 8,116 95,59 14,893 109,20 34,2 5,134 9,392 99,47 25,10
при 20°С 1,46 1,39 Полные названия веществ приведены ^ м - X лор и hi ро бензол 1,31 в разд. 5.1. 1,53 1,23 1,37
' Детальный кристаллографический анализ приведен в работе г) Разлагается. 154].

щей главе применений в нелинейной оптике легко выращиваемые из растворов пластинчатые и игольчатые кристаллы не представляют практического интереса. Обычно кристаллы выращиваются из пересыщенных растворов, в которых концентрация растворенного вещества превосходит равновесное значение для данной температуры. Область пересыщенного раствора на диаграмме растворимости разделяется на две зоны: метастабиль-ную, в которой процессом роста кристаллов можно управлять, и лабильную, в которой происходит неуправляемая, спонтанная кристаллизация. Для воспроизводимого получения кристаллов с хорошо развитыми гранями кристаллизацию можно проводить методом постепенного снижения температуры метастабильного пересыщенного раствора.

Физико-химические характеристики изученных иамй органических материалов приведены в табл. 5.1.
294

Глава 5

5.3. Подготовка материалов для выращивания кристаллов

5.3.1. Синтез

Окисление 3-метилпиридина перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте приводит к получению З-метилпиридин-1-оксида. Последний разводится охлажденной серной кислотой; затем при медленном повышении температуры до 95—100°С в течение 30 мин добавляется дымящаяся азотная кислота. Из неочищенного продукта с помощью кипящего хлороформа экстрагируется РОМ. (Более подробно этот синтез изложен в работе [57] и в имеющихся в ней ссылках.)

NPP получается в результате реакции 1-фтор-4-нитробензо-ла с раствором L-пролинола в диметилсульфоксиде (ДМСО). Неочищенное вещество перекристаллизовывается из толуола после обработки активированным углем [58].

АМА образуется в результате конденсации хлорангидрида с хлоргидратом этил-R- ( + )-а-фениламинацетата вследствие превращений, показанных на рис. 5.1. Ввиду сложности этой реакции требуются определенные усилия для получения большого количества продукта, необходимого для выращивания кристаллов. Исследование кинетики реакции с помощью газовой хроматографии (ГХ) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР) позволило установить оптимальные условия получения неочищенного продукта.

NPAN получается аналогичным образом (гл. 4) в соответствии с реакцией Сангера.

МАР синтезируется из L-(+ )-а-аланина. Сначала в соответствии с методом Сангера приготавливается 2,4-динитрофе-нил-Ь-( + )-а-аланин (DNPA) [34]. Получение МАР из DNPA возможно двумя способами: этерификацией метиловым спиртом

I

I

о

о

OzN

+ KF, Н20 + С02

сн2он

СН2ОН
Выращивание молекулярных кристаллов

295

о''С'он

N, Трехмер,

С он npeocmai

Трехмерное представле -ние

h2n^S

с

(V) <§>-с*-н 0*С'0С н

О* 'O-CjHs

Рис. 5.1. Последовательность превращений в синтезе АМА.

в сернокислой среде или реакцией с эфирным раствором диазометана в тетрагидрофуране.

5.3.2. Очистка

В общем случае первый этап очистки заключается в одио-или многократной перекристаллизации органического вещества в подходящем растворителе. Вещество должно хорошо растворяться при температуре кипения и плохо — при комнатной температуре. Для адсорбирования и осаждения примесей перед фильтрацией при более высокой температуре добавляется активированный уголь. Для некоторых веществ, подобных РОМ, такой процесс очистки оказывается достаточным. В большинстве

• NH—СНСНз

соон + HF

nio2

NjCHj

или

CHjOH
296

Таблица 5.2. Методы очистки органических веществ

Глава 5

Методы mm 2 «и

3 а а О S

S 2 2 а <

ш CQ
< Z /?,
'А О CQ
? & К

Перекристаллизация Перегонка Возгонка Выпаривание Зонная очистка Препаративная жидкостная хроматография

Разлагается.

+ + 4* +

+

+

4-

Разл.8)

+

+ + + + +

Разл.

случаев очистка должна проводиться дальше различными физическими методами, такими, как перегонка, возгонка и выпаривание, за которыми следует зонная плавка. В табл. 5.2 приводится перечень различных способов, использованных для очистки веществ, описанных в настоящей главе. Наиболее часто для ультраочистки используется метод зонной плавки, который подробно рассмотрен в работе [23]. Однако вследствие термического разложения МАР и NPP для этих веществ указанный метод оказался неприемлемым. Например, с помощью масс-

Таблица 5.3. ВЭЖХ-аналнз продуктов разложения МАР при зонной очистке

a) Продукт Количество проходов
0 30 35 40 45
DNPA 9 31 46 95 126
DNPE 0 15 36 63 88
Общее количество примесей 47 110 147 229 376
а) DNPA — 2,4-днннтрофен1НЛам,инокислота; чества примесей выражены в единицах мкг/г. DNPE — 2,4-дннитрофеннлэтнламн». Коли-

спектрометрии выяснено, что МАР разлагается с образованием 2,4-динитрофениламинокислоты и 2,4-динитрофенилэтиламина. В табл. 5.3 показана эволюция этих примесей с увеличением количества проходов (по сравнению с МАР, очищенным путем перекристаллизации с последующим выпариванием), установленная методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Хроматографические методы (ГХ или ВЭЖХ) обла-
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 190 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама