Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1" -> 96

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 1 — М.: Мир, 1989. — 528 c.
ISBN 5-03-000516-1
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamolekul1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 190 >> Следующая

Таблица 4А. Пространственные группы симметрии, наиболее распространенные среди неорганических н органических кристаллов

Неорганические кристаллы Органические кристаллы б)
номер группа система доля, % h макс/к "эфф ' Puuu номер группа система доля, % s макс /о эфф 'Рыы«
225 Ftiiim кубнческ. 8,5 14 Р2,/с МОНОКЛНН. 35,9
62 Рпта ромбнческ. 6,8 — 2 рГ трнклнн. 13,7
227 Fd3m кубнческ. 5,5 — 19 P2,2,2, ромбнческ. 11,6 0,19
194 Р6з!ттс гексагон. 5,3 — 4 Я2, моноклин. 6,7 0,38
14 P2Jc моноклин. 4,9 — 15 С2/с » 6,6 —
221 РтЪт кубнческ. 4,8 — 61 РЬса ромбнческ. 4,3 —
166 R3m трнгон. 3,7 — 62 Рпта 1,9 —
12 С2/т моноклнн. 2,5 — 33 Рпа2\ » 1,8 0,38
15 С2[с » 2,5 — 60 РЬсп » 1,2 —
63 Ctncm ромбнческ. 2,2 — 1 Р\ трнклнн. 1,0 0,38
148 R3 тригон. 1,9 — 9 Сс моноклнн. 0,9 0,38
164 Р3т\ » 1,9 — 5 С2 0,9 0,38
191 Рб/ттт гексагон. 1,8 — 29 Рса2, ромбнческ. 0,8 0,38
139 /4/ттт тетрагон. 1,8 — 11 Р21[т моноклин. 0,8 —
2 Р\ трнклин. 1,7 — 12 С2/т » 0,6 —
129 Р4/птт тетрагон. 1,3 — 18 Я2,2,2 ромбнческ. 0,6 0,19
141 H\/amd » 1,3 — 13 Р2[с моноклнн. 0,5 —
216 F43m кубическ. 1,2 0,19 148 R3 тригон. 0,4 —

205 РаЗ » 1,2 — 43 Fdd2 ромбнческ. 0,4 0,38
88 /4,1а тетрагон. 1,1 — 7 Рс моноклнн. 0,3 0,38
230 /23d кубическ. 1,1 — 56 Рссп ромбнческ. 0,3 —
11 P2i/m моноклин. 1,0 — 92 />4,2,2 тетрагон. 0,3 0,19
60 Pbcn ромбическ. 1,0 — 88 /4,/а » 0,3
136 PA2lmnm тетрагон. 0,9 — 64 Стса ромбнческ. 0,3 —
167 R3c тригон. 0,9 — 20 ?222, » 0,3 0,19
186 P62mc гексагон. 0,9 0,19 176 Я6з/т гексагон. 0,3 —
176 Ябз/m » 0,7 — 114 Я42|С тетрагон. 0,2 0,19
140 /4/mem тетрагон. 0,7 — 57 РЬст ромбнческ. 0,2 —
61 Pbca ромбическ. 0,7 — 82 /4 тетрагон. 0,2 0,19
193 Рбз/тст гексагон. 0,7 — 63 Ctncm ромбическ. 0,2 —
19 P2i2& ромбическ. 0,6 0,19 36 Стс2, ромбнческ. 0,2 0,38
220 /43 d кубическ. 0,6 0,19 86 Я42/я тетрагон. 0,2
Всего: 71,7 95,0

1 трнклнн. (2) 2
4 моноклин. (13) 9
5 ромбнческ. (59) 14
4 тригон. (25) 1
6 тетрагон. (68) 5
5 гексагон.(27) 1
7 кубнческ. (36) 0
а) См [ 134], рис. 4.
б) См. Ц35].
248

Глава 4

симметричными и большая их часть относится к группам с 38%-ным молекулярным вкладом. Из 32 наиболее распространенных среди неорганических веществ групп (содержащих только 72% нх общего количества) лишь четыре нецентросимметричны и относятся к группам с 38%-ным молекулярным вкладом. Большая распространенность низкосимметричных точечных групп в случае органических кристаллов и высокосимметричных в случае неорганических ясно видна из итоговых цифр в табл. 4.4. Здесь в нижней части приведены кристаллографические системы с указанием числа входящих в них пространственных групп. Например, низкосимметричная триклинная система имеет две пространственные группы, а высокосимметричная кубическая — 36. Слева и справа от центральной колонки перечислены количества пространственных групп неорганических и органических соединений, указанных в табл. 4.4. Отчетливо видны тенденция неорганических веществ кристаллизоваться в высокосимметричных группах и обратная тенденция — у органических.

Таким образом, показано, что по сравнению с неорганическими веществами органические соединения склонны кристаллизоваться в более подходящих для ГВГ пространственных группах. Этот факт может отражать существенные различия в природе сил, определяющих упаковку молекул в кристаллах. С другой стороны, многие изучавшиеся органические соединения имеют естественное происхождение, оптически активны, энан-тиоморфны и принадлежат к нецентросимметричным группам. Как будет показано ниже, это обстоятельство было использовано в молекулярной инженерии оптически нелинейных органических соединений.

4.3. Молекулярная инженерия

4.3.1. Определение

Молекулярная инженерия определена как «планомерный синтез материалов с заданными свойствами» [112]. Применительно к задачам молекулярной инженерии нелинейных молекулярных кристаллов это определение можно сформулировать как планомерный синтез материалов с одновременной оптимизацией молекулярных и кристаллических свойств, обусловливающей эффективную ГВГ. Такие свойства молекул и кристаллов уже были описаны, и оптимизация каждого представляет сложную задачу. К сожалению, при изменении молекулярных свойств оказывается сложнее получить необходимое поглощение и свойства кристалла. Главное противоречие состоит в оптимизации молекулярной гиперполяризуемости и связанной с ней прозрачности молекулярного кристалла. Еще одна трудность заключается в
Конструирование молекулярных кристаллов

249

сочетании оптимальной молекулярной гиперполяризуемости и способности таких молекул образовывать требуемую упаковку. Решение этих проблем — главная цель молекулярной инженерии.

4.3.2. Противоречия оптимизации

Проблема эффективность — прозрачность. Мы довольно подробно обсудили оптимальные свойства молекул и кристаллов, а также выяснили важную роль переноса заряда. Трудность использования сопряженных и полярных молекул, обладающих ПЗ (необходимым для больших гиперполяризуемостей), состоит в почти неизбежной потере прозрачности. Имеется ряд уравнений, определяющих частотный сдвиг полосы ПЗ lA — lLa в зависимости от взаимодействия заместителей [37, 157], включая (11) [185], где Av — сдвиг Лмакс в замещенном соединении по отношению к бензолу, К — множитель, учитывающий число заместителей, члены 1т' описывают «моносдвиги» заместителей, т. е. вклады, которые они дают поодиночке, а второй член с х определяет мезомерный вклад любых заместителей в параполо-женни. Из табл. 4.1 следует, что в общей массе значений I' их наилучшие доноры и акцепторы, включая амино- и нитрогруппы, дают наибольший сдвиг полосы ПЗ. Отметим, что в уравнении
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 190 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама