Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2" -> 17

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 — М.: Мир, 1989. — 248 c.
ISBN 5-03-000517Х
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamol1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 99 >> Следующая

Структурные и электронные характеристики ПДА

45

на участке, начинающемся за первым пиком, зависит от таких параметров, как времена релаксации, делокализация и т. п., а также от интенсивностей взаимодействия с молекулярными колебаниями, которые не были рассчитаны. До того как будут сделаны такие расчеты, само по себе оптическое поглощение нельзя использовать в качестве аргумента, подтверждающего или опровергающего ту или иную модель.

Следует признать, что, если бы зонная модель была правильной, экситонные эффекты полностью отсутствовали бы, поскольку нет никакого (хотя бы даже очень слабого) поглощения ниже порогового, которое нельзя приписать дефектам. С другой стороны, экситонная модель предполагает, что зонные переходы не должны четко проявляться в спектре; это обстоятельство в совокупности с большой интенсивностью эк-ситонного перехода означает, что энергия связывания экситона должна составлять по меньшей мере несколько десятков электрон-вольт, как в случае с полиацеповыми кристаллами [П4].

10.3.4.2. Результаты экспериментального изучения фотопроводимости. Хотя обсуждение проводимости полидиацетиленов. как таковой, выходит за рамки данного обзора, надо сказать несколько слов о спектрах фотопроводимости, поскольку они дают информацию о природе наиболее низколежащего возбужденного состояния. В некоторых случаях порог фотопроводимости оказывается гораздо выше порога оптического поглощения. Рис. 10.11 иллюстрирует явление фотопроводимости в случае DCH [96, 161], в котором (неверно определенный) порог проводимости измеряется величиной порядка 18 000 см-1, т. е. оказывается на 2700 см-1 выше порога оптического поглощения. Аналогичные результаты были получепы па многослойных ленгмюровских пленках полидиацетиленов [96]. В PTS [134, 40 ] или TCDU [96], напротив, порог фототока оказывается существенно ниже порога оптического поглощения, составляющего для PTS приблизительно 6500 см-1. Такое низкое значение пороговой энергии может быть связано с фотоионизацией дефектов или материала электродов [114] и, безусловно, несвойственно полидиацетиленам. Резкое возрастание фототока при энергиях выше пороговой энергии оптического поглощения приближенно подчиняется закону v1/2 [96], который при экстраполяции к нулевому выходу фототока дает приблизительно 21 000 см-1 в случае TCDU и 17 000 см-1 в, случае PTS. Если это соответствует процессу, присущему всем полидиацетиленам, то порог фотопроводимости должен быть выше порога поглощения, хотя в случае PTS это вряд ли реализуется.

Все эти экспериментальные результаты нелегко объяснить, опираясь на одноэлектронную модель оптического поглощения
46

Глава 10

в таких системах. Может показаться, что в данном случае было бы целесообразно учесть явление рекомбинации носителей фототока на поверхности, снижающее выход фототока при максимальном поглощении. Это, однако, означает наличие определенной зависимости между выходом фототока и коэффициентом поглощения как до, так и после пикового поглощения, но до сих пор таких зависимостей экспериментально не наблюдали.

Тогда казалось бы естественным расценить все эти результаты как аргумент в пользу экситонной модели поглощения.

При

был бы ионизоваться за время своей жизни, которое весьма мало (пикосекундного диапазона), поскольку он не флуоресцирует в сколько-нибудь измеримой степени [62]. Именно столь коротким временем жизни экситона объясняется отсутствие в полидиацетиленах сенсибилизированной экситонами фотопроводимости, столь обычной для других органических твердых веществ [114]. Отметим, однако, что итоговый результат этих экспериментов неочевиден, поскольку предполагаемая энергия связывания в PTS мала.

Таким образом, согласно рассмотренной экситонной модели, которая до некоторой степени подтверждается перечисленными экспериментами, в полидиацетиленах при энергиях порядка 20 ООО см-1 может возникать состояние, предшествующее образованию пары электрон — дырка. Это состояние, однако, не обязательно должно соответствовать межзонному переходу, поскольку в принципе можно допустить возможность существования и какого-либо другого автоионизирующегося состояния, и ширина запрещенной зоны была бы тогда меньше.

Если здесь мы прекратим данное обсуждение и резюмируем, что наиболее низколежащий переход — переход в экситон-ное состояние, то сразу возникают два дополнительных вопроса: какова природа этого экситона и где энергетическая щель для возбуждения одной частицы? Нам следует теперь заняться

i 2 3

Энергия (ротонов эВ

Рис. 10.11. Спектры фотопроводимости PTS [134] (сплошная линия) и DCH [161] (штриховая линия). Правая стрелка соответствует порогу поглощения PTS, левая — порогу поглощения DCH. Шкала токов логарифмическая.
Структурные и электронные характеристики ПДА

47

рассмотрением этих проблем и отложить другие вопросы, связанные с проводимостью (в частности, механизм транспорта носителей заряда), поскольку они не имеют прямого отношения к теме данной книги. Обсуждению этих проблем посвящены, например, обзоры [12, 158].
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 99 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама