Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2" -> 40

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 — М.: Мир, 1989. — 248 c.
ISBN 5-03-000517Х
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamol1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 99 >> Следующая

104

Глава 12

чение для монокристалла FTS при 1,9 мкм. Таким образом, полученные нами данные позволяют предположить, что нерезонансная величина п2 при изменении длины волны света остается практически постоянной до тех пор, пока мы не приближаемся к краю поглощения пленки ПДА. Это наблюдение в сочетании с результатами проведенных недавно измерений п2 с временным разрешением (разд. 12.3.5), которые показали, что рассматриваемые характеристики л2, действительно, имеют сверхмалые времена отклика (<6 пс), означает, что в принципе исследованные материалы вполне пригодны для использования в схемах сверхбыстрой обработки сигналов даже при длинах волн, близких к резонансным.

12.3. Исследование полидиацетиленовых материалов и измерения их нелинейных оптических характеристик с временным разрешением

Исследования, обсуждавшиеся в предыдущем разделе, касались формирования многослойных пленок ПДА и конструирования на их основе плоского волновода, а затем измерения величин %<3) этих материалов с разрешением по длинам волн. Разд. 12.3.1 и 12.3.2 посвящены дальнейшему обсуждению работ в этом направлении, основанных на изучении взаимосвязи между структурой материала и его оптическими свойствами и нацеленных на поиск путей оптимизации линейных и нелинейных оптических характеристик пленок ПДА. В принципе можно усовершенствовать процесс формирования многослойных пленок и придать им большую оптическую нелинейность. Вначале мы обсудим способы получения (1) более высокой оптической плотности и (2) индивидуальной «синей» фазы ПДА. С теоретических позиций пленки ПДА, обладающие повышенной оптической плотностью и существующие в «синей» фазе, должны проявлять более высокое по сравнению с тем, о котором

сообщалось в разд. 12.2. Затем анализируются спектры стимулированного поверхностью и резонансного комбинационного рассеяния, полученные на многослойных пленках ПДА. Эти результаты позволяют глубже понять процессы формирования пленок Ленгмюра — Блоджетт и структурные особенности таких материалов.

Как уже отмечалось в разд. 12.1, знание механизмов электронных процессов в основном и возбужденном состояниях дает ключ к пониманию микроскопической природы возникновения в полидиацетиленах. Разд. 12.3.3—12.3.5 посвящены именно этому вопросу. Сначала приводятся экспериментальные доказательства того, что ПДА в основном состоянии имеют ацетиленовую (ениновую) структуру основной цепи макромолекулы. Затем рассматриваются новые методы выращивания монокри-
Вырожденная оптическая восприимчивость ПДА

105

сталлов ПДА, разработанные в нашей лаборатории. Получаемые такими методами тонкие монокристаллические пластины являются идеальными образцами для оценки свойств ПДА в возбужденном состоянии. В разд. 12.3.5 рассматривается измерение оптической нелинейности образца ПДА (PTS), находящегося в форме тонкой монокристаллической пленки, методом четырехволнового смешения с разрешением по времени. Найдено, что преобладающий вклад в величину %(3) этого материала вносит сверхбыстрый отклик оптической нелинейности, проявляющийся даже в области поглощения.

12.3.1. Формирование и модификация свойств пленок нонакоза-10,12-дииновой

кислоты методом Ленгмюра — Блоджетт в сочетании с полимеризацией

Для того чтобы в полной мере использовать уникальное нелинейно-оптическое поведение полидиацетиленов, важно выявить те молекулярные и структурные особенности ПДА, которые влияют на их линейные и нелинейные оптические свойства. На примере диацетиленовых монокарбоновых кислот, широко применяемых для получения монослоев и многослойных тонких пленок ПДА контролируемой толщины, методами спектроскопии и методами дифракции электронов и рентгеновских лучей было четко продемонстрировано [40, 54], что и в мономерной и в полимерной пленках могут происходить многочисленные фазовые превращения, проявляющиеся как в ходе, так и после полимеризации мономерных пленок, приводящей к образованию оптически активного сопряженного полимера. Эти фазовые превращения сопровождаются существенными сдвигами края поглощения сопряженного скелета макромолекулы, а последний в свою очередь чувствителен к организации длинноцепных парафиновых боковых заместителей полимера. Есть основания полагать, что такие сдвиги края поглощения должны оказывать заметное влияние на нелинейную восприимчивость этих материалов, которая сильно зависит от протяженности участков делокализации зх-электронов по сопряженной основной цепи макромолекулы. Таким образом, любые изменения в электронных состояниях основной цепи макромолекулы, индуцируемые как обратимо, так и необратимо в ходе оценки оптических характеристик многослойных пленок ПДА, необходимо тщательно учитывать, чтобы надлежащим образом оценить влияние структуры и макроскопической организации пленок на их нелинейное оптическое поведение.

В случае нонакоза-10,12-дииновой кислоты [сокращенно мономер 15-8 (соответствующий полимер ПДА 15-8)] полимеризация многослойной, состоящей из нескольких монослоев, пленки
106

Глава 12

или же пленки, полученной из раствора посредством удаления растворителя, приводит к полимеру, имеющему спектр поглощения с максимумами при 640 и 580 нм (рис. 12.7,а). Предполагается, что такая «синяя» фаза этого ПДА формируется внутри обогащенной мономером матрицы в условиях лишь небольших изменений упаковки исходных молекул в процессе полимеризации. Таким образом, в большинстве случаев сохраняется исходная организация материала в отношении упорядоченного распо-
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 99 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама