Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2" -> 41

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 — М.: Мир, 1989. — 248 c.
ISBN 5-03-000517Х
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamol1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 99 >> Следующая


400 4SO 500 550 600 650 700 750

Длина Волны, н/у

Рис. 12.7. Спектры поглощения в видимой области «синей» (а) и «красной» (б) фаз полимера ПДА 15-8. ОП/мон. — оптическая плотность в расчете на один монослой.

ложения и ориентации молекул мономера (т. е. повторяющихся звеньев будущего полимера) при том, однако, условии, что цепи полимера остаются в кристаллической модификации, присущей изначально мономеру. Если же такой мультислой нагреть до 90°С или подвергнуть действию подходящих растворителей, «синяя» фаза быстро и необратимо превращается в «красную» фазу, имеющую максимумы поглощения при 540 и 500 нм (рис. 12.7,6). Кроме того, как показано на рис. 12,8, «красная» фаза дает сильную флуоресценцию. Заметная излучательная способность у амфифильных ПДА обнаруживалась [14] только на образцах «краснофазного» полимера, который, очевидно, яв-
Вырожденная оптическая восприимчивость ПДА

107

ляется в высокой степени разупорядоченным. Таким образом, структурные изменения, имеющие место в процессе фазового перехода «синей» фазы в «красную», связаны с разупорядоче-нием полимера, что подтверждается результатами исследований методами дифракции электронов и рентгеновских лучей [40].

В настоящее время известны два общих метода, которые можно использовать для получения многослойных пленок из монослоев ЛБ, формируемых из поверхностно-активных диацетиленов. Согласно первому методу, монослойную пленку мономера формируют на поверхности раздела воздух — вода и затем последовательно наносят по одному монослою на подходящую подложку до тех пор, пока не получается пленка требуемой толщины. Приготовленную таким образом многослойную пленку полимеризуют, используя УФ-излучение, и в итоге получают тонкую пленку с оптическими характеристиками, присущими «синей» фазе соответствующего полимера. Эта методика применялась рядом исследователей [40, 54, 14]. Согласно второму методу, сформированный на границе раздела воздух— вода монослой мономера здесь же, на поверхности воды, полимеризуют, а затем переносят такой полимеризо-ванный монослой на ту или иную подложку, используя известные способы нанесения пленок на подложки. Было показано, что такая технология приводит к получению полимера, находящегося по существу в «красной» фазе, если не принимать специальных мер предосторожности для ограничения времени действия на монослой УФ-излучения [24, 25]. В случае мономера 15-8 получить «синефазный» полимер, полимеризуя монослой мономера непосредственно на поверхности воды, трудно, поскольку при увеличении степени полимеризации в процессе полимеризации начинается быстрое превращение «синей» фазы в «красную». Таким образом, если требуется выделить полимер, находящийся в «синей» фазе, мы сталкиваемся со сравнительно низкими предельно допустимыми конверсиями мономера, что ведет к заниженному вкладу сопряженного скелета макромолекулы в оптическую нелинейность ПДА. По-видимому, такая лабильность «синей» фазы связана с тем, что мономер на границе раздела воздух — вода обладает большей степенью свободы, нежели в условиях

Длша км

Рис. 12.8. Спектр излучения «краснофазного» полимера ПДА 15-8. Длина возбуждающего излучения 468 нм.
108

Глава 12

довольно жесткого окружения, существующего в многослойной пленке (или в пленках, формируемых испарением растворителя). Все это служит превосходной иллюстрацией уникальности поведения двумерных монослойных пленок.

Желание получить тонкие пленки оптического качества, пригодные для оценки нелинейных оптических эффектов третьего порядка в ПДА, вынудило нас заняться поиском такого метода формирования пленок, который позволил бы свести к минимуму количество вносимых в пленку дефектов и ее разупорядочен-ность. Мы обнаружили, что полимеризация монослоя на границе раздела воздух — вода, приводящая к получению сплошной пленки полимера, которая затем переносится на подложку, позволяет получать пленки более высокого качества по сравнению с тем, которое достигается методом последовательного нанесения монослоев мономера друг на друга с последующей полимеризацией сразу всех слоев. Однако, для того чтобы использовать эту методику в целях получения ПДА 15-8 в виде «синей» фазы, необходимо несколько модифицировать традиционную технологию с учетом специфики реакционной способности мо-нослоя мономера. Такая модифицированная технология, которую мы использовали в нашей работе, включает первую стадию полимеризации монослоя мономера под действием УФ-излуче-ния (254 нм) с плотностью энергии 1 мВт/см2 при температуре 12,5 °С в течение 45 с непосредственно на поверхности раздела воздух—вода с последующим нанесением такого частично по-лимеризованного монослоя на подложку. После многократного повторения этой стадии и формирования в итоге на подложке многослойной пленки требуемой толщины последнюю подвергали дополнительной полимеризации УФ-светом с той же плотностью энергии на протяжении 5 мин при комнатной температуре. В результате получали полимер, целиком представленный «синей» фазой, имеющий оптическую плотность 0,004 в расчете на один монослой при 630 нм. В настоящее время в нашей лаборатории ведутся всесторонние исследования таких пленок с целью определения их качества.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 99 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама