Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2" -> 43

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 — М.: Мир, 1989. — 248 c.
ISBN 5-03-000517Х
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamol1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 99 >> Следующая


Спектроскопия комбинационного рассеяния может служить, в частности, неразрушающим методом изучения больших и малых областей пленок ЛБ. Изучая зависимость колебательных частот и соответствующих рамановских эффективных сечений от частоты возбуждения, таким методом можно получать информацию как о структурных, так и об электронных свойствах пленки ЛБ [8, 50, 6]. Основным ограничением для применения метода комбинационного рассеяния в целях изучения тонких полимерных пленок является чувствительность обнаружения.
112

Глава 12

Эффективность комбинационного рассеяния можно повысить, работая вблизи резонанса, и получать при этом информацию

о состояниях, которые были резонансно возбужденными [7]. Недавно мы показали, что, используя СПКР, можно исследовать тонкие полимерные пленки (толщиной вплоть до одного монослоя) даже в далеких от резонанса условиях.

Исследования методом СПКР получили ощутимый дополнительный импульс после обнаружения «гигантского» (~106 раз) усиления комбинационного рассеяния молекулами, адсорбированными поверхностью серебряного электрода [36, 2]. Хотя само явление СПКР еще изучено не полностью, принято считать, что главную роль в усилении комбинационного рассеяния играет усиление напряженностей поля падающего излучения и поля рассеянного электромагнитного излучения [42]. Такой эффект усиления поля, который можно истолковать как локальный плазмонный резонанс на шероховатой поверхности металла, зависит от размера и формы металлических частиц, величины соответствующего оптического коэффициента металла и положения адсорбированных молекул на металлической поверхности. Хотя электромагнитные поля, генерируемые дипольными плазменными резонансами небольших металлических частиц, являются короткодействующими, их все же использовали для усиления комбинационного рассеяния от тонких пленок, нанесенных на шероховатые металлические поверхности [20, 43].

Образцы для исследований методом СПКР мы изготавливали, используя тот же диацетиленовый мономер (диацетилено-вую кислоту 15-8), что и в экспериментах по определению нелинейных оптических характеристик, описанных в разд. 12.2. Сформированный, как обычно, мономолекулярный слой ПДА 15-8 полимеризовали до полной конверсии мономера в полимер (непосредственно на поверхности воды в ванне Ленгмюра — Блоджетт), используя длительное (8 мин) облучение монослоя УФ-светом, перед нанесением его на подложку. В качестве подложек использовали стандартные предметные стекла для микроскопа. На одну поверхность такой подложки наносили напылением в вакууме толстую (~1 мкм) гладкую пленку серебра, а на другую поверхность тем же способом наносили тонкий (рассчитанная через массу толщина в пределах 50—150 А) слой серебра. Поскольку серебряные пленки гидрофобны, за каждое погружение такой посеребренной подложки в ванну на каждую поверхность подложки наносили по два монослоя полимерной пленки.

На рис. 12.11 показаны спектры комбинационного рассеяния одного, двух и трех бислоев ПДА 15-8, нанесенных на шероховатую поверхность серебра (возбуждение излучением с длиной волны 6238 А гелий-неонового лазера). Спектр комбинационного
Вырожденная оптическая восприимчивость ПДА

113

рассеяния одного монослоя очень похож на спектр одного бислоя, тогда как спектры КР более толстых (многослойных) пленок (мультислоев) аналогичны спектрам пленок, состоящих из двух или трех бислоев. Можно видеть, что положения двух основных пиков КР, обусловленных валентными колебаниями связей С=С и С = С основной цепи макромолекулы полидиацетилена, на спектре одного бислоя существенно отличаются от положений соответствующих пиков на спектрах пленок, состоящих из двух или трех бислоев. По мере нанесения на первый бислой полимерной пленки все большего числа бислоев валентные моды звеньев С=С и С = С основной цепи макромолекулы

Сдвиг частоты, см~1

Рис. 12.П. Спектры комбинационного рассеяния пленок полидиацетилена, состоящих из одного, двух и трех бислоев, измеренные методом спектроскопии стимулированного поверхностью комбинационного рассеяния при длине волны падающего света 6328 А.

меняли частоту с 1521 см-1 на 1456 см-1 и с 2123 см^1 на 2078 см-1 соответственно.

Такие сдвиги частот валентных мод связей С=С и С = С (в сторону меньших частот) можно объяснить эффектом делокализации электронов в основной цепи полидиацетилена [8]. Уменьшение порядка (кратности) связей С = С и С = С вследствие делокализации электронов может приводить к снижению частот колебаний этих связей. Колебательные частоты, наблюдавшиеся при возбуждении многослойных пленок, соответствуют тем, которые характерны для «синефазного» ПДА (упорядоченная фаза). Поскольку длина волны возбуждения 6328 А очень,

8-688
114

Глава 12

близка к резонансной длине волны для «синефазного» ПДА, можно ожидать, что эти колебательные моды будут проявляться даже в том случае, если многослойная пленка будет материалом, представляющим собой смесь индивидуальных фаз. Частоты двух валентных мод основной цепи макромолекулы, наблюдавшихся при изучении пленок, состоящих из одного бислоя (или монослоя), соответствуют частотам валентных мод «краснофазного» ПДА (менее упорядоченная фаза). Это означает, что пленки ЛБ, нанесенные на посеребренную поверхность одним бислоем, всегда представляют собой полностью «краснофазный» материал.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 99 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама