Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2" -> 46

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 — М.: Мир, 1989. — 248 c.
ISBN 5-03-000517Х
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamol1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 99 >> Следующая

Вырожденная оптическая восприимчивость ПДА

119

стоятельством, что фундаментальные закономерности процессов кристаллизации и зародышеобразования (и, следовательно, соответствующие методы их контролирования) в этих системах не изучены. Кроме того, при выращивании монокристаллов общеизвестными методами регулировать геометрические размеры кристалла весьма сложно. Поэтому нам представляется важным, что создана определенная система методов получения бездефектных кристаллов полидиацетиленов, которые могут оказаться пригодными для более детального и надежного измерения характеристик этих материалов, а также могли бы найти практические применения. Как было показано в разд. 12.1, наиболее универсальной формой полидиацетиленовых материалов, облегчающей как экспериментальные исследования, так и практическое применение их в нелинейно-оптических приборах, является тонкая монокристаллическая пленка большой площади (более

1 мм2) или волновод на ее основе. Большой интерес представляют также измерения динамических характеристик возбужденного состояния с целью определения таких важных физических параметров, как времена жизни возбужденных состояний. Поскольку полидиацетилены, как правило, имеют высокую поглощательную способность (пиковые значения а~105 см-1), для проведения указанных исследований требуются тонкие образцы.

В настоящее время наиболее распространенным и эффективным методом выращивания тонких монокристаллических пленок неорганических веществ является метод эпитаксии. Однако в случае выращивания монокристаллов из больших органических молекул метод эпитаксии (или согласования кристаллических решеток) оказывается неэффективным — потому что очень трудно подыскать кристаллические подложки, которые могли бы обеспечить требуемое согласование кристаллических решеток. Так, например, период кристаллической решетки в кристаллах диацетиленовых мономеров, содержащих более 60 атомов в одной молекуле, составляет (в направлении, совпадающем с направлением длинных осей молекул) обычно 20 А и более. Очень трудно подыскать кристаллические материалы ( органические или неорганические), которые имели бы столь большой период кристаллической решетки и одновременно отвечали другим, предъявляемым к подложке, требованиям. В результате до последнего времени эпитаксиальными методами не удавалось выращивать монокристаллические тонкие пленки большой площади из диацетиленов [47]. Выращивание полидиацетиленовых тонкопленочных монокристаллов — относительно неизведанная и трудоемкая область исследований, в которой нельзя полагаться на традиционные методы выращивания кристаллов.

За последнее время мы изучили ряд новых подходов, которые, по-видимому, вполне пригодны для стержнеподобных мо-
120

Глава 12

лекул, таких, как диацетилены. Молекулы диацетиленовых мономеров (в частности тех, которые обладают способностью кристаллизоваться) в своей центральной части содержат ди-ацетиленовый фрагмент, представляющий собой по существу жесткий прямой стержень; к обоим торцам такого стержня присоединены те или иные гибкие группировки атомов, внешние концы которых обладают небольшой полярностью (см. рис. 12.1). Кроме того, такие молекулы имеют довольно большую протяженность ( — 25 А) вдоль их длинной оси и размеры приблизительно 5 А в поперечном направлении в вытянутой конформации. Предполагается, что ,в состоянии подвижной фазы (такой, как расплав или насыщенный раствор) такие молекулы вследствие их размеров, формы и межмолекулярных взаимодействий должны иметь очень малые коэффициенты диффузии. Поэтому какое-либо упорядоченное возмущение, приложенное к таким молекулам извне, должно сохранять свое ориентирующее влияние довольно длительное время. Продолжительность ориентирующего влияния можно еще увеличить, если поместить подвижную диацетиленовую фазу на границу раздела между двумя поверхностями.

Вот те соображения, на которые мы опирались в ходе разработки методов выращивания тонких монокристаллических пленок из диацетиленовых мономеров. В общем мы называем эти методы методами выращивания кристаллов в условиях сдвиговой ориентации, поскольку, для того чтобы вызвать предварительное ориентирование молекул, к диацетиленовой подвижной фазе извне прикладывается сдвигающее усилие. Основные технические стадии такого эксперимента весьма просты. Выбранный мономер переводят в состояние подвижной фазы, приготавливая его расплав или раствор в подходящих растворителях. Эту подвижную фазу помещают на границу раздела между двумя оптически ровными поверхностями. К такой системе подложка— мономер — подложка прикладывают подходящее давление. Впоследствии одну из подложек перемещают с небольшой скоростью относительно неподвижной второй подложки и, таким образом, сообщают одноосное сдвигающее усилие ансамблю хаотично расположенных диацетиленовых молекул. Наконец, всю систему очень медленно охлаждают или обеспечивают испарение растворителя при некотором постоянном давлении до тех пор, пока диацетилен полностью не перейдет в твердое состояние. Окончательная толщина монокристаллов диацетилена зависит от приложенного к подложкам давления.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 99 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама