Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2" -> 47

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 — М.: Мир, 1989. — 248 c.
ISBN 5-03-000517Х
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamol1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 99 >> Следующая


Мы использовали этот метод для выращивания кристаллов мономеров TCDU и бмс-этилуретана 5,7-додекадиин-1,12-диола (ETCD) из расплава и PTS из раствора. Полученные тонкопленочные монокристаллы TCDU и ETCD имели площадь поверх-
Вырожденная оптическая восприимчивость ПДА

121

ности около 1 см2 и толщину ~ 1 мкм. Приложение большего давления (приблизительно 2,4-107 дин/см2) приводило к получению еще более тонких ( — 0,4 мкм) монокристаллов. Монокристаллы PTS имели площадь поверхности около 15 мм2 и толщину 1 мкм. Полимеризацию инициировали стандартными способами (УФ- или "f-излучение, нагрев и т. д.) [26].

Всестороннее изучение полученных кристаллов осуществляли методами оптической микроскопии, рентгенографии, электронографии, ИК-спектроскопии с фурье-преобразованием и оптической абсорбционной спектроскопии. По своему качеству эти кристаллы значительно превосходили выращенные обычными способами объемные кристаллы. Концентрация дефектов в тонкопленочных кристаллах была значительно ниже или даже пренебрежимо малой; в частности, у выращенных из раствора методом сдвиговой ориентации монокристаллов PTS на поверхности площадью в несколько квадратных миллиметров не обнаруживалось никаких поверхностных дефектов. Оптические микрофотографии некоторых из таких монокристаллов после полимеризации представлены на рис. 12.12. Наличие большой оптической анизотропии у монокристаллов полидиацетиленов общеизвестно. Свет видимого диапазона длин волн, поляризованный параллельно направлению цепей макромолекул в кристалле, сильно поглощается, тогда как свет, поляризованный перпендикулярно, поглощается тем же монокристаллом полидиацетилена пренебрежимо слабо. Спектры оптического поглощения тонкопленочных монокристаллов полимера TCDU в зависимости от ориентации плоскости поляризации света представлены на рис. 12.13 и убедительно демонстрируют наличие у этих кристаллов большой оптической анизотропии, типичной для полидиацетиленов. Было найдено, что положение полос поглощения в спектрах тонкопленочных монокристаллов полимеров TCDU и ETCD при комнатной температуре весьма значительно отличается от положения соответствующих полос в спектрах соответствующих объемных кристаллов. В случае тонкопленочного образца полимера TCDU первый резкий пик поглощения появляется при 605 нм (рис. 12.13), тогда как в спектрах объемных кристаллов полимера TCDU аналогичный пик, который, как принято считать, имеет экситонную природу, находится при 550 нм. В случае полимера ETCD тот же пик появляется при 550 нм вместо 630 нм в спектрах поглощения объемных кристаллов этого полимера при комнатной температуре.

Исследования методами рентгенографии и электронографии показали, что параметры элементарной ячейки кристаллической решетки тонкопленочных монокристаллов и соответствующих объемных кристаллов полимеров TCDU и ETCD различаются.

Вырожденная оптическая восприимчивость ПДА

123

Таким образом, метод выращивания кристаллов из расплава в условиях сдвиговой ориентации позволил получить новые кристаллические фазы полимеров TCDU и ETCD. Однако выращивание тонкопленочных монокристаллов в условиях сдвиговой ориентации из раствора мономера PTS не приводило к получению новой кристаллической фазы. Как характеристики оптического поглощения, так и параметры элементарной ячейки тонкопленочных кристаллов PTS идентичны соответствующим ха-

Длина волнь/, нм

Рис. 12.13. Оптические спектры поглощения тонкопленочного монокристалла полимера TCDU в зависимости от угла наклона плоскости поляризации падающего света относительно направления цепей полидиацетилена. Очевидна большая оптическая анизотропия такого полимерного материала.

рактеристикам объемных кристаллов PTS. Предполагается, что наблюдавшееся изменение кристаллических фаз полимеров TCDU и ETCD обусловлено применением более жестких усло-

Рис. 12.12. Оптические микрофотографии (увеличение Х200) тонких моно-кристаллических пленок полидиацетиленов.

а —полимер TCDU (монокристалл с площадью поверхности ~1 см2), полученный кри* сталлизацией из расплава со сдвиговой ориентацией; б — полимер PTS (площадь поверхности моиокристаллической пленки ~50 мм2), полученный кристаллизацией из раствора со сдвиговой ориентацией.
124

Глава 12

вий при выращивании кристаллов из расплава (давление около 1,6-107 дин/см2) по сравнению с условиями выращивания кристаллов по той же методике из раствора (давление около

4-104 дин/см2). В настоящее время ведется тщательное изучение кристаллической структуры этих новых фаз. На рис. 12.14 приведена рентгенограмма тонкопленочного монокристалла поли-, диацетилена PTS, которая показывает, что боковые заместители (их длинные оси) этого полимера ориентированы в пленке почти перпендикулярно поверхности подложки [26]. Аналогичные результаты в отношении ориентации боковых групп в тонкопленочном монокристалле были получены также для полимеров TCDU и ETCD.

Общеизвестен тот факт, что полимер ETCD в виде объемных монокристаллов обладает необычным свойством — почти полностью обратимым термохромизмом. При комнатной температуре объемные кристаллы этого полимера имеют синий цвет. При
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 99 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама