Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органическая химия -> Шемла Д. -> "Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2" -> 64

Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 - Шемла Д.

Шемла Д. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов. Том 2 — М.: Мир, 1989. — 248 c.
ISBN 5-03-000517Х
Скачать (прямая ссылка): nelineynieopticheskiesvoystvamol1989.djvu
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 99 >> Следующая


(0\W\K)(K\W\L)(L\W\0)

К L (Ео Ек) (Е0 El)

. (43)

/С ( о ^К)

где W — оператор возмущения и штрих при суммировании означает, что исключены члены с п = 0 и т = 0. В двойной теории

возмущений оператор W является суммой двух различных опе-

раторов:

W=h'+V, (44)

где Ы— дипольный оператор и V — корреляционный оператор [см. уравнение (40)]. Подставляя выражение (44) в уравнение (43), можно получить выражение для Е3, которое разделяется на четыре слагаемых:

?3 = С3 + /7С2+/72С + /73) (45)

где

сз=у' т1' <om/o</amximo) .

$ f1 (E0-Ek)(Eb-El)

(Ео - Ек)

FC2=S' S' [<0im> <K\V\Ly <L|A'|0> + <0|K|JO (K\h'\L)(L\V\0) +

К L

+<oi/z'i/o<tfmz,><z.mo>] 1

(E0 Ej() (E0 — El)

-(0|У|0) y> —2<0|V|0) У' _

К (E0-EKy ^ (E0-EK)2

(47)

PC = S' S' [<01ы IK> <K\ы | L){L|К10> + <01Ы |к> <K\ К|L) {L|Ы | 0> +

К L

+ <0\V\K><K\h'\L}<L\h'№ —-----------—l—-----—-

(E0-~EK) (E0-EL)
Расчет поляризуемостей и гиперполяризуемостей молекул 167

— <011/[0> У' 1<°1/;.:т2-2<0]/г-10) ъ'-<т'\кно\щ> t

К <Еь — Ек)г К (Ео~Ек)г

(48)

Р=у' У' <01^Ю О-^'Ю)

ус /- (^о Ек)(Е0 El.)

_<°,Л'| (49)



В выбранных обозначениях член FlCj соответствует поправке t-ro порядка по электрическому полю (оператор h') и корреляционной поправке /-го порядка. В соответствии с этим определением Ei2 равно F2C\ а именно

?i2 = 2' 2' [<01/г' |/С) </C|/i' |Z-> <L| V|0> + <0|/i' |/С> </(| V|L) <Z.|A'|0> +

N L

+ {Q\V\K){K\h’\L){L\h'm-

(EB Ej()(E0 El)

—<0[V|0>y' — 2<0|/г'[0>у' l/c><°iv;ig>

К (Я„ ?*)2 д (?„ ^k)2

(50)

1 2*
Глава 15

РЕЗОНАНСНАЯ МОЛЕКУЛЯРНАЯ ОПТИКА

Б. Дик1), Р. Хохштрассер2\ X. Т роммсдорф3)

15.1. Введение

Молекулярная оптика занимается изучением нелинейных процессов в веществах, образованных из молекулярных систем. Наличие обширного ряда молекулярных структур приводит к соответственно большому разнообразию оптических переходов. Эти переходы, или резонансы, определяют природу откликов системы на электромагнитные поля; поэтому их подробное изучение имеет первостепенное значение для более полного понимания нелинейных свойств. Для некоторых применений выгодно оптимизировать нелинейный отклик в области прозрачности вещества. В таком случае потери минимальны и времена отклика самые короткие. Однако, когда частоты падающего электромагнитного поля совпадают с частотами оптических переходов, происходит огромное увеличение нелинейных сигналов. Чтобы осмыслить отклики в таких случаях, необходимо иметь детальные сведения как об оптических переходах, так и о динамических процессах, которые могут протекать в возбужденных состояниях. Этот особый случай резонансной молекулярной оптики является предметом данной главы.

Чтобы заложить основу для последующих приложений к конкретным системам, в разд. 15.2 дан обзор структурных и динамических свойств молекулярных конденсированных веществ. Рассматриваются как колебательные, так и электронные резонансы молекулярных твердых тел наряду с влиянием на них межмолекулярных взаимодействий, передачи энергии, переноса

В. Dick. Max Planck Institut fur biophysikalische Chemie, Karl-Friedrich-Bonhoeffer Institut, Abteilung Laserphysik, Postfach 2841, D-3400 Gottingen, FRG.

2) R. M. Hochstrasser. Department of Chemistry, University of Pennsylvania, Philadelphia, Pennsylvania 19104.

H. P. Trommsdorff. Laboratoire de Spectrometrie Physique associe au C.N.R.S.; Universite Scientifique, Technologique, et Medicale de Grenoble, BP 87, 38402 St. Martin d’Heres Cedex, France.
Резонансная молекулярная оптика

169

заряда и разупорядочения. В разд. 15.3 представлена теоретическая основа резонансных молекулярных откликов, из которой могут быть получены последующие результаты. В этом разделе изложены методы матрицы плотности, которые можно применить для описания взаимодействия молекул как со слабыми так и с сильными лазерными полями и на которые в основном опирались предыдущие фундаментальные работы по резонансному молекулярному отклику [9, 16, 44, 39]. При резонансных нелинейных экспериментах энергия передается от электромагнитного поля к среде, поэтому в разд. 15.3 мы также рассматриваем оптику каждого эксперимента с помощью комплексных волновых векторов, включая все относящиеся к делу коэффициенты поглощения. Разд. 15.4, основной в данной главе, содержит обзор резонансных нелинейных оптических экспериментов, отобранных для иллюстрации многообразия молекулярных откликов и систем, которые изучались в течение последних нескольких лет. Обычно нелинейные оптические свойства и спектроскопические переходы можно исследовать методами с разрешением по времени или частоте. В известной мере для нас представляет интерес установление экспериментальных и теоретических соотношений между этими двумя подходами, и такие сопоставления, где это возможно, проведены.

15.2. Структурные и динамические свойства молекулярных систем

15.2.1. Электронные состояния и переходы

Силы осцилляторов линейного поглощения для электронных переходов молекул изменяются в диапазоне, охватывающем более 12 порядков величины. Наиболее слабыми являются синг-лет-триплетные переходы, значение f для которых может быть всего лишь —10-12, а наиболее сильные, разрешенные по спину переходы имеют /»1. Диапазон изменения сил осцилляторов нелинейных взаимодействий еще больше: 1024 для процессов второго порядка и 1036 для процессов третьего порядка. Даже разрешенные по симметрии молекулярные переходы перекрывают диапазон значений /, который для ароматических углеводородов может достигать двух порядков величины. Таким образом, очевидно, что степень резонансного усиления оптических процессов очень сильно зависит от конкретной природы резонансного состояния; например, вполне возможно, что при таком резонансе со слабым переходом сигнал все же в основном определяется влиянием нерезонансного фона. Однако степень химических и структурных изменений не обязательно связана с си-
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 99 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама