Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Африкян В.Г. -> "Синтез новых физиологически активных соединений" -> 15

Синтез новых физиологически активных соединений - Африкян В.Г.

Африкян В.Г. Синтез новых физиологически активных соединений — Ер.: АрмССР, 1980. — 227 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteznovihfiziologaktivnihsoedineniy1980.pdf
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 64 >> Следующая


Выход 72,8%;п20° 1,4400 [11].

а,(3-Диметил--( -(N-метил-. N-?-мегоксиэгил) аминопропанол

CH3OCH2CH2

NN-Cil2-CH(CH3)-CHvCH3I-OH сн/

1. Метиламид метоксиуксусной кислоты*. В литровый •автоклав помещают 1 моль метилового эфира метоксиуксус-мой кислоты, полученного, в свою очередь, из метилового эфира хлоруксусной кислоты и метилата натрия, и приливают раствор 1,1 моля метиламина в 100 мл метанола. Содержимое автоклава нагревают 8 часов при 120—140°, после охлаждения фильтруют, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 109— 111728 мм.

Выход 83,5%,По 1,4430 [11].

2. Метил-'^-метоксиэтиламин. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и мощным холодильником, помещают 0,75 моля алюмогидрида лития в 600 мл абсолютного эфира. При охлаждении колбы водой и перемешивании медленно приливают раствор 0,5 мо-.ля метиламида метоксиуксусной кислоты в 200 мл абсолютного эфира. По окончании перемешивают еще час и оставляют на ночь. Разлагают 50 мл воды. Отсасывают осадок и промывают эфиром. Эфирный экстракт высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель, фракционируют из колбы Кляйзена с мощным дефлегматором. Фракция, кипящая при 85—90°, представляет собой амин. Выход 71,3% [11].

* Для метил- 3 -метоксиэтнламина и такого типа соединений разработан простой и доступный метод синтеза.

55 3. З-Метил-4-(Ы-метил-'Ы-§-метоксиэтил) аминобутанон-2. Получают конденсацией гидрохлорида метил-Ы-меток-сиэтиламина, полученного в реакционной колбе взаимодействием эфирного раствора амина с эфирным раствором хлористого водорода, с параформальдегидом и метилэтилкетоном,. т. кип. 122—130760 мм. Выход 71,2%, п*' 1,4410.

4. Восстановление. Аминокетон восстанавливают 2% амальгамой натрия по описанию, данному для -диметил-

- (М-этил-Ы-пропил) аминобутанона-2, т. кип. 132—140760 мм.

Выход 74,8%, 1,4440 [11].

з,5-Диметил--(-( 1М-метил-М-метилмеркаптоэтил) аминопропанол

ch3

nm-ch2CI i(ch3) - ch(chj)- oh ch3sch3ch2/

1. Метиламид метилмеркаптоуксусной кислоты. Получают аналогично метиламиду метоксиуксусной кислоты. 1 моль метилоаого эфира метилмеркаптоуксусной кислоты, 1,1 моля метиламина в 100 мл метанола нагревают в автоклаве при 100—120° 8 часов. После обработки фракционируют. собирая продукт, кипящий при 146—148730 мм.

"Выход 82,l,n2Dul,5100 [11].

2. Метил -Ъ-метилмеркаптоэтиламин. Получают восстановлением метиламида метилмеркаптоуксусной кислоты алюмогидридом лития аналогично метил -?-метоксиэтилами-HV, т. кип. 140—148°. Гидрохлорид плавится при 122—123°. Выход 69,1%, rD° 1,4825 [И].

3. 3-Метил-4-(№-метил - N-$-меркаптоэтил)аминобутанон-2. Аминокетон получен конденсацией гидрохлорида метил--З-метил.меркаптоэтиламина с параформальдегидом и мбтил-этилкетоном. Т. кип.-142—150760 мм. Выход 78,4%. nj* 1,48000 [11].

56 4. Восстановление. Аминокетон восстанавливают 2% амальгамой натрия по описанию, данному для кислородсодержащего аналога, т. кип. 145—152°/50 мм.

Выход 72,3%,Пц 1,4790 [11].

2-Метил-3,2-диметнл-7-диметил- и диэтил-аминопропанолы

R

/M-CH2-C(CI-Ij)2-CH(CH3)—ОН R'

В круглодонную колбу помещают 1,5 моля магниевой стружки, кристаллик йода и 50 мл раствора, состоящего из 1,5 моля йодистого метила и 500 мл абсолютного эфира. Как только реакция начинается, приливают 80—100 мл абсолютного' эфира и медленно прикапывают оставшийся раствор йодистого метила так, чтобы смесь равномерно кипела. По окончании колбу погрул<ают в ледяную баню и медленно приливают 1,5 моля диалкиламинобутанона-2 в 200 мл абсолютного эфира. К концу мешалку осторожно пускают в ход и перемешивают смесь 1 час. Удалив охлаждающую баню, смесь нагревают при перемешивании 4 часа. Снова тщательно охладив реакционную смесь, разлагают магниевую соль 500—550 мл 50% уксусной кислоты. Насыщают раствор едким кали, отделяют эфирный слой, а водный переносят в экстрактор непрерывного действия и экстрагируют 40 часов эфиром. Соединенные эфирные экстракты высушивают над прокаленным сернокислым натрием, высушивают растворитель и остаток перегоняют в вакууме [15].

Выход: диметилампнопроизводного 25%, п'ц 0,8536.

диэтиламннопроизводного 20%, п^' 0,8825.

а,7.-Диметиа- 3-метил--(-диалкиламинопропанолы

\

Vl-CH2-CH(ClI3)-C(CH3)1-он

W

Получают по описанию, данному для я, а-диметил-3-ме-тнлпроизводного с использованием соответствующего амино-

57 альдегида о,а. -димегил- 7-диметил- и диэтиламинобутана-лей [15].

Выход: диметиламипопроизводного 60,2%, Лц 0,8725.

диэтиламинопроизводного 30%, ^ 0,8818.

З-Метокси-4-проиокси-, изопропокси-, бутокси- и изобу-токсибензойные кислоты получены омылением соответствующих алкиловых эфиров. Последние, в свою очередь, получены алкилированием метилового эфира ванилиновой кислоты алкилгалоидом в присутствии этилата натрия. Пропокси-II бутоксипроизводные получены с удовлетворительными выходами (80—86%) с радикалами изостроения меньше, в частности, изобутоксипроизводное, выход которого не превышал 30%. Однако лепрореагировавший метиловый эфир ванилиновой кислоты выделяется из реакционной среды и после вторичной перегонки снова используется в той же реакции.
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 64 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама