Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Африкян В.Г. -> "Синтез новых физиологически активных соединений" -> 36

Синтез новых физиологически активных соединений - Африкян В.Г.

Африкян В.Г. Синтез новых физиологически активных соединений — Ер.: АрмССР, 1980. — 227 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteznovihfiziologaktivnihsoedineniy1980.pdf
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 64 >> Следующая


Таким образом, возможности построения желаемых структур были ограничены затруднениями, связанными с отсутствием методов получения различных производных фурана.

Исходя из этого, все исследования А. Л. Мнджояна были сконцентрированы в двух главных направлениях: 1) разработка методов синтеза производных фурана; 2) синтез на их основе биологически активных соединений, могущих найти применение в практической медицине.

139. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ ФУРАНА НА ОСНОВЕ РЕАКЦИИ ГАЛОИДАЛКИЛИРОВАНИЯ

Значительный интерес, с точки зрения использования в различных синтезах, представляют хлор- и бромметильные аналоги фурана, которые благодаря реакционноспособному галоиду открывают новые возможности в органическом синтезе. Если реакции галоидметилирования в ароматическом ряду уже были более или менее подробно изучены, то в ряду фурана они были в зачаточном состоянии. Изучение реакции хлорметилирования производных фурана проводилось наряду с изучением этих реакций в ряду алкоксибен-золов [2]. При этом задача заключалась не в простом изучении возможности галоидалкилирования, а в разработке доступных препаративных методов синтеза хлор- и бромме-тильных производных фурана. По данным литературы, синтез этих веществ на основе углеводов в лучшем случае достигает выхода порядка 15-—20%. В связи с этим была поставлена задача изучения реакции галоидалкилирования некоторых доступных карбонильных и карбоксильных производных фурана. С этой целью были подвергнуты бром- и хлорметилированию фурфурол, диацетат фурфурола, фуран-2-карбоновая кислота, некоторые алкиловые эфиры фуран-2-карбоновой кислоты, фурфурилацетат. Как и следовало ожидать, карбоксильные производные фурана (I) без особых затруднений подвергались бром- и хлорметилированию (II) в присутствии безводного хлористого цинка, в галоидсодержащих органических растворителях, в то время как карбонильные производные: фурфурол, диацетат фурфурола, фурфурилацетат (Ia) в тех же условиях осмолялись [1]:

Il І! <сн*°)" П Il

'V iOOR ТІЙ'С XCH2JI40A-COOR

I и

и-T1 [Clio (CHoO)11

І і --огмоляется

\0/ Jcn2OCCU3 Z

nCU

о

X--Cl, Br; R = CH3, C2Hb. C3H,, Inj-C3H7, C4H9, иад-С4Н„ C2H4CI

140. Были установлены оптимальные условия реакции хлор-метилирования при температуре 24—25°, при этом выход, в зависимости от алкильных радикалов, колеблется в. пределах 80—92%. Это обстоятельство свидетельствует о том, что стойкость фуранового кольца по отношению к кислым реагентам резко повышается при введении в фурановое ядро карбоксильной группы. При этом представляется возможным не только получение сложных эфиров с помощью кислых катализаторов, но и создается возможность непосредственного нитрования, сульфирования, галоидметилирования и других реакций, требующих кислых катализаторов. Для идентификации полученные продукты были восстановлены цинковой пылью в уксусной кислоте до описанных в литературе эфиров 5-метилфуран-2-карбоновой кислоты и затем омылены до соответствующей кислоты (VII). Декарбокаилированием последнего синтезирован 2-метилфуран (VIII-сильван).

Таким образом, возможность получения галоидметиль-ных производных эфиров фуран-2-карбоновой кислоты на основе фурфурола [3] открывает новые возможности использования производных фурана в различных синтезах, которые представляют интерес не только для получения биологически активных веществ, но и являются исходными продуктами в органическом синтезе.

До исследований, проведенных под руководством А. Л. Мнджояна, методы получения арилзамещенных производных фурана отсутствовали, в редких случаях некоторые продукты получались сложным путем из малодоступного сырья с низкими выходами. Естественно, они не могли служить препаративным методом для их получения.

С целью синтеза разнообразных 5-арилзамещенных производных фуран-2-карбоновой кислоты значительное место было уделено реакции арилирования II.

Реакцией Фриделя-Крафтса между II (X=CI, И=СНз) и бензолом, толуолом, анизолом получены 5-арилзамещенные производные III.

При конденсации же хлорпродукта с метиловым эфиром: фуран-2-карбоновой кислоты получен ди-(5-карбметоксифу-рил-2)-метан и соответствующая ему кислота [4,5].

141. j: ooc 'QLCHjX + f~\R

4.! Ii Ns^ V=/

CH

с,н,: її

-CH1O

ch-

X ___ 111

I CHjOOC-I4vJLch1N(C1H1), j

ix

O

r

COOR

CH1 j OOCJInoJLCH1

C1H1; vi

O!

її:

/

Hood

Vll

VIIl

J c^Sj-CHFjUH1C,H,R QUHj

__X IV

(JU». і

UU. QLc«,-

V

R==H; CH,; OCH1

¦СООН



O

U

Для всех реакций подобраны оптимальные условия (количество катализатора, соотношения компонентов, время, температура), обеспечивающие максимальный выход конечного продукта. Было показано, что если в случае с бензолом, толуолом и анизолом требуются каталитические количества треххлористого алюминия, то для конденсации хлорпродукта с метиловым эфиром фуран-2-карбоновой кислоты необходимо эквимолярное количество катализатора.

В ряду бензол, толуол, анизол [6] наблюдалось понижение количества катализатора, требуемого для проведения реакции, а также возможность применения более «мягкого» катализатора — хлористого цинка. В качестве реакционной среды применялись как избыток реагентов, так и сероуглерод, петролейный эфир. Лучшие результаты были достигнуты при применении сероуглерода.
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 64 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама