Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Африкян В.Г. -> "Синтез новых физиологически активных соединений" -> 37

Синтез новых физиологически активных соединений - Африкян В.Г.

Африкян В.Г. Синтез новых физиологически активных соединений — Ер.: АрмССР, 1980. — 227 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteznovihfiziologaktivnihsoedineniy1980.pdf
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 64 >> Следующая


142. Полученная после омыления 5-(п-метоксибензил)фуран-2-карбоновая кислота имела растянутую температуру плавления. Перекристаллизацией из смеси бензол-петролейный эфир выделена с 45% выходом Кислота с т. пл. 124—125°-Ввиду возможности образования при конденсации анизола с хлорпродуктом орто- и пара-изомеров, возникла необходимость установления строения полученной кислоты. Для этого

4-метоксибензилхлорид был конденсирован с метиловым эфиром фуран-2-карбоновой кислоты. Так как этот путь синтеза исключает образование изомерного продукта, то совпадение т. пл. кислоты, полученной двумя методами, подтверждает строение IV (Й=ОСНз), как соответствующее

5- (п-метоксибензил) -фуран-2-карбоновой кислоте.

Взаимодействием диэтиламина с хлорметилпроизводньш II синтезирован метиловый эфир 5-диэтиламинометилфу-ран-2-карбоновой кислоты (IX).

Восстановлением алюмогидридом лития эфиров III синтезированы соответствующие спирты и их ацетилпроизводные X,

Омылением же III с последующим декарбоксилиро-ванием получены 5-арилфураны V [7], которые, в свою очередь, послужили исходными продуктами как для новых синтетических работ, так и для получения физиологически активных соединений.

С целью получения 4,5-замещенных производных фуран-2-карбоновой кислоты изучалась реакция хлорметилирова-ния в. ?-положении фуранового ядра [8]. С этой целью метиловый эфир 5-метилфуранкарбоновой кислоты (VI), получающийся с достаточно хорошим выходом, был подвергнут хлорметилированию в условиях, сходных с хлорметилирова-нием алкильных эфиров I. В качестве растворителя кроме хлороформа применялись дихлорэтан, тетрахлорэтан, четы-реххлористый углерод, при этом выход эфира 4-хлорметил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты (XI) существенно не меняется.

Полученный метиловый эфир 4-хлорметил-5-метилфу-ран-2-карбоновой кислоты (Xl) подвергнут превращениям, аналогичным реакциям 5-хлорметилпроизводного (II).

Восстановление XI ведет к 4,5-диметилпроизводном^ XV, омылением и декарбоксилированием которого образ) стся кислота XVI и 2,3-диметилфуран (XVII) [8].

143. .IQI-coch

cichlx

— ch.-q-c00ch.-«>

C1H5CH.

I—COOCH

^f il о

VI

Xi

xll

I

I

c4hsch,.

HlSv-llSs4

CH,- U

I

i-cooh XlII

c1hschj

CH1-Q

ch1_

ch1-Q ^

COOH

xlv

XVII

Взаимодействие XI с бензолом по Фриделю-Крафтсу [9] приводит с высоким выходом к метиловому эфиру 4-бен-зил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты XII, из которого последовательно получены кислота XIII и 4-бензил-5-ме-тилфуран (XIV).

Таким образом синтезированы доступным путем и с высокими выходами 5-метил-4-бензилпроизводные (XI, XII, XIII) и 5,4-диметилпроизводные (XIV, XVI, XVII), [8,9], могущие найти применение как исходные продукты в области синтеза различных производных фурана.

Возможность широкого использования хлоралкиловых эфиров для органического синтеза, а также успешное осуществление реакции хлорметилирования послужили стимулом для разработки методов хлорэтилирования производных фурана.

Хлорэтшшрование проводилось аналогично хлорметили-рованию с использованием ацетальдегида. Ввиду того, что оптимальная температура реакции хлорметилирования алки-ловых эфиров фуран-2-карбоновой кислоты выше температуры кипения ацетальдегида, реакцию хлорэтилирования проводили при более низкой температуре—4,—5"С [10]. Аце-тальдегид можно заменить на паральдегид.

144. i^jl-соок+сн,сйо+нсі 1

xx

wooc-IisJLcooH -—CH.-ch-lliLcooR —»-ch3-c!h-IJ J-coor

-- ...........^^ xxvi

1 \

ch, _.

H1C=CHli4xJLcOOC1Hs C1Hs-H40JLcoo p ch^h-QLcooc,

I

xxii

xxi

cich1j-1

c1h5JI40JI-coor

xxv R=ch,. c1h5

cl

chj-(i;hx q



і/ xxiv

-coor



xxiii

Хлорэтнльное производное XVIII окислением азотной кислотой превращается в дикарбоновую кислоту XIX, а при нагревании с пиридином переходит в винильное производное XX, что является дополнительным доказательством строения XVIII. Восстановлением хлорэтилпроизводного переходят к этиловому эфиру 5-этилфуран-2-карбоновой кислоты (XXII), омылением и декарбоксилизацией которого получают 2-этилфуран (XXIII). Он же легко подвергается хлорэтилированию, образуя этиловый эфир 5-этил-4-(7-хлор-этил)-фуран-2-карбоновой кислоты (XXIV) [10].

Реакция Фриделя-Крафтса успешно осуществлена также с хлорэтильным производным XVIII с получением соответствующего фенилэтильного производного (XXI).

Алкиловый эфир 5-этилфуран-2-карбоновой кислоты (XXII) также был подвергнут хлорметилированию (XXV). При этом показано, что последнее протекает в положении 4 в более мягких условиях, чем хлорметилирование эфиров фуран-2-карбоновой кислоты, что объясняется наличием этильного радикала [11]. Хлороэтилпроизводное XVIII взаимодействием с соответствующими алкоголятами натрия пе-

145

14—304 реведено в эфиры 5-(а-алкоксиэтил)-фуран-2-карбоновых кислот (XXVI) [12]. Разработанные методы получения хлор-метильных и хлорэтильных производных фуранкарбоновых кислот позволили получить ряд арил- и алкилзамещенных производных фурана, на основе которых были осуществлены синтезы биологически активных аминоэфиров.
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 64 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама