Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Африкян В.Г. -> "Синтез новых физиологически активных соединений" -> 40

Синтез новых физиологически активных соединений - Африкян В.Г.

Африкян В.Г. Синтез новых физиологически активных соединений — Ер.: АрмССР, 1980. — 227 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteznovihfiziologaktivnihsoedineniy1980.pdf
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 64 >> Следующая


Аналогично получены:

Метиловый эфир 5-бензилфуран-2-карбоновой кислоты

[26]. Выход 62,3—63,8%. Т. кип. 150—15571 мм, т. пл. 43— 44°. Вещества для реакции взяты в мольных соотношениях, указанных для предыдущего эксперимента.

Метиловый эфир 5-(п-метоксибензил)-фуран-2-карбоно-вой кислоты [6]. Получен с использованием хлористого цинка в качестве катализатора. Выход 83,2%. Т. кип. 178— 18073 мм, Of 1,1833, П5' 1,5610.

Метиловый эфир 4-бензил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты [9]. Выход 89—90,2%, Т. кип. 161—16271 мм, п^ 1,4110, Jf 1,5542.

Ди-(5-карбоксиф\рчл-2)-метан [5]. Выход 51.3%. Т. кип. 193—195 1 мм. т. пл. 121—122:. Катализатор и реагирующие вещества взяты в стехиометрических количествах.

Омыление эфиров 5-арил-, алкилзамещенных фуран-2-карбоновых кислот. Омыление проводят водным раствором едкого натра или калия. Выходы и т. пл. приведены в табл.9.

Таблица 9

XCHiIl4 Jj-COOM

X Вы хол, % Т. її л , cC ' Лит.
C6H5 CH5C6H4 CH3OCfiH, 84-89 80 -83 75 - 82 104-105 110-112 124 - 125 27 25 6
HOOC-Q CH3 J - 94-95 238 28
83—87 108-109 29

152. п-Толилфурнл-2-метан. В двугорлую круглодонную колб}' емкостью 100 мл, снабженную термометром, доходящим до дна колбы, и обратным холодильником, помещают 21,6 г (0,1 моля) 5-п-толилмегилфуран-2-карбоновой кислоты и нагревают до расплавления, после чего усиливают нагревание; Выделение углекислоты, начинающееся при 185—190°, протекает с удовлетворительной скоростью при 200—210° и заканчивается при 220—230°. Весь процесс длится 50— 60 минут.

Реакционную смесь переносят в колбу Клайзена и перегоняют, в вакууме ( табл. 9).

Аналогичным образом подвергнуты декарбоксилизации остальные кислоты, приведенные в предыдущей таблице. Данные, характеризующие замещенные фураны, см. в таблице 10

Таблица IO1

X І'емпер.ітур.і декарб ксил., cC Вы хол, % Т. кіш.; 0C мм Ли г.
CsH5 1 СО — 210 70 -Ro 117—118/2-1 30
CH3C6H4 185-230 Ь8 —9J 117—118/10 31
CH3OCsII4 190-240 81 122-123 2 32
240 - 245 75-77 106-108 0 33
CN3 170 - 200 I SO- 84 I і 6 Г, 680 34

Метиловый эфир 5-метил-4-хлорметилфуран-2-карбоно~ вой кислоты [7,35]. Через смесь, состоящую из 14 г (0,1 моля) метилового эфира з-метилфуран-2-карбоновой кислоты, 80 мл безводного хлороформа, 4,5 г параформальдегида и 3,4 г безводного хлористого цинка, пропускают ток хлористого водорода. Поддерживают температуру около 5—7°. По растворении всего формальдегида дают температуре смеси подняться до комнатной. После обычной обработки вещество перегоняют в вакууме. Т. кип. 108—109°/1 мм. Выход 16,5— 16,7 г или 85,5—86,6%. Вещество при стоянии кристаллизуется, т. пл. 42—43°.

Получение остальных 4,5-замещенных производных фурана осуществлено в условиях, аналогичных для 5-замещен-ных производных.

153. Хлорэтилирование этилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты [36]. К охлажденной до—Г, 0° смеси, состоящей из 70 г (0,5 моля) этилового эфира фуран-2-карбоновой кислоты, 16 г безводного хлористого цинка и 150 мл хлороформа, прикапывают при перемешивании в течение 30—40 минут 44 г (1 моль) ацетальдегида так, чтобы температура смеси не поднималась выше 4—5°. Затем пропускают быстрый ток сухого хлористого водорода, поддерживая температуру смеси 4—5°. После насыщения дают температуре подняться до комнатной, перемешивают еще 2,5—3 часа. Содержимое колбы вливают в стакан с 100 мл ледяной воды, отделяют хлороформный слой, водный экстрагируют хлороформом (25 мл), хлороформные вытяжки промывают водой. Отгоняют растворитель (без предварительной сушки), а остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 118—120°/3 мм, о*'" 1,1840, п™ 1,5040. Выход 72,6—78,6 г или 71,8—77,7% теоретического количества.

Реакции превращения хлорэтильного продукта в основном осуществлены по аналогии с таковыми, приведенными для хлорметильного производного.

Полученные кислоты переведены в соответствующие хлорангидриды хлористым тионилом и затем конденсированы с аминоспиртами в среде нейтрального растворителя, преимущественно бензола, до аминоэфиров [14,15]. Из последних получены растворимые в воде соли: гидрохлориды, Лодалкилаты для исследования биологических свойств.

Выходы и константы синтезированных соединений имеются в соответствующих статьях.

РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ СИНТЕЗА ПРОИЗВОДНЫХ ФУРАНА НА ОСНОВЕ РЕАКЦИИ ФОРМИЛИРОВАНИЯ, АЦЕТИЛИРОВАНИЯ

И БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА ЭТОГО РЯДА

Как видно из предыдущего раздела, реакция хлоралки- • лирования эфиров фуран-2-карбоновой кислоты открыла широкие возможности для синтеза 5- и 4,5-замещенных: алкил-, аралкил-, алкиламиноалкил-, алкилмеркаптоалкил-, алкок-сиалкил- и многих других производных этой кислоты.

Не менее интересной реакцией, открывающей новые возможности для_ синтезов в ряду фурана, является реакция форматирования. Она приобретает еще большее значение

154. благодаря простоте проведения реакции, доступности исходных продуктов и сравнительно высокому выходу альдегидов.

Впервые реакцию формилирования в гетероциклическом ряду осуществили Кинг и Норд [37], использовав в качестве формилирующего агента метилформанилид и хлорокись фосфора. По указанию Вестона [38], для этой цели возможно применение и этилформанилида. В 1948 году был запаг тентован диметилформамид как эффективный формилирую-щий агент, использованный автором для формилирования ароматических третичных аминов [39].
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 64 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама