Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Африкян В.Г. -> "Синтез новых физиологически активных соединений" -> 42

Синтез новых физиологически активных соединений - Африкян В.Г.

Африкян В.Г. Синтез новых физиологически активных соединений — Ер.: АрмССР, 1980. — 227 c.
Скачать (прямая ссылка): sinteznovihfiziologaktivnihsoedineniy1980.pdf
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 64 >> Следующая


В продолжение исследований по изучению изменения биологических свойств от перестановки функциональных групп фурана и пиридина синтезированы гидразидо-гидразоны как с производными фурана, так и ряда пиридина XLV и XLVI [47].

^ О Rl О ^

т Il Ii-П II I Г

I —I—CH =NNHC-'! J1R1 Ч J-CH=NNHC- -I-CH

V XLV Х0/ W XLV. W .

Вся эта группа соединений была лишена сколько-нибудь заметной противотуберкулезной активности [44—47].

.158 В поисках противотуберкулезных препаратов значительное место уделено исследованиям производных тиосемикар-базонов [48]. Так как тиосемикарбазоны замещенных бен-зальдегидов обладают выраженными противотуберкулезными свойствами, представлялась интересной замена бензольного кольца фурановым, имеющим заместители в 5- и 4,5-иоложениях гетероцикла. Так были синтезированы тиосемикарбазоны с общей формулой (XLVII) [49].

R",-. RV

R'1!. Ii CR-^NNHCNH2 R'1' II-CR=N-NH-C-NH2

XQ/ II х° II

S о

XLVll XLVlll

Все тиосемикарбазоны получены в водно-спиртовой среде взаимодействием солянокислого тиосемикарбазида с альдегидом или кетоном. Перекристаллизация производилась в основном из метанола или водного метанола. Аналогично для сравнения противотуберкулезных свойств были получены также кислородные аналоги—семикарбазоны (XLVIII).

Противотуберкулезная активность проверялась аналогично предыдущим работам. Активность тиосемикарбазонов и семикарбазонов замещенных фуранов невысокая. Однако можно заметить, что введение в молекулу бензильного или толильного радикалов повышает активность. Сравнение показывает, что тиосемикарбазоны несколько активнее соответствующих семикарбазонов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5-Бензилфурфурол. К 11,0г (0,15 моля) диметилформа-мида, охлажденного до 0°, при перемешивании прибавляют 23,0 г (0,15 моля) хлорокиси фосфора так, чтобы температура не поднималась выше 10°. По окончании перемешивание продолжают еще 30 минут и при этой температуре в течение получаса прибавляют 15,8 г (0,1 моля) свежеперегнанного 5-бензилфурана. Далее смесь оставляют стоять в ледяной бане 30 минут и еще 30 минут при комнатной температуре, сливают в стакан с 200 мл ледяной воды. После стояния в течение ночи экстрагируют выделившийся слой эфиром, высушивают над сульфатом натрия и, отогнав растворитель,

159. перегоняют остаток в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 140—14Г/1 мм. Выход "15,0 г, или 80,5% теории.

5-бензилфурфурол—светло-желтая подвижная жидкость, растворимая в органических растворителях. При ¦стоянии кристаллизуется и плавится при 33—34°. Т. пл. семи-карбазона 194—195°, df 1.1417, »*• 1,5870.

По аналогичной методике получены другие альдегиды ,[41,42].

5-Метилфурфурол, Т. кип. 80—8Г/12 мм, df 1,1126, ng1 1,5993. Т. пл. семикарбазона 193—194°.

4,5-Диметилфурфурол. Т. кип. 98—-100°/12 мм, df 1,0160, nj" 1,5130 Т. пл. семикарбазона 220—2Г (с разложением),

5-п-Толилметилфурфурол. Т. кип. 138 — 14071 мм, т. пл. 82—84° (из абс. эфира). Т. пл. семикарбазона 197—198°.

5-Бензил-2-ацетилфуран [50]. К охлажденной до 0° смеси, состоящей из 15,8 г (0,1 моля) свежеперегнанного 5-бен-зилфурана с т. кип. 117—П8°/24 мм (см. «Синтезы гетероциклических соединений», 2, стр. 17) и 20,4 г (0,2 моля) уксусного ангидрида, прибавляют 0,8 г кристаллической ортофосфорною кислоты и перемешивают смесь при этой температуре 30 минут. Нагревают на кипящей водяной бане 3 часа, охлаждают, приливают 100 мл воды и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают 50 мл воды, 10% раствором углекислого натрия и снова тем же количеством воды. Высушив над сернокислым натрием, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Выход 12,1—13,0 г (60,5—65,0%), Т. кип. 153—15573 мм, сf 1,1096; 1,5686.

Аналогично получаются другие ацетильные производные [50].

Метиловые эфиры 5-гетероциклически замещенных производных фуран-2-карбоновой кислоты. К бензольному раствору 17,4 г (0,1 моля) метилового эфира 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты при охлаждении водой и перемешивании медленно приливают бензольный раствор 0,13 моля соответствующего свежеперегнанного гетероциклического амина (морфолина, пиперидина, пирролидина). Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 5 часов, по охлаждении обрабатывают насыщенным раствором карбоната натрия до щелочной реакции. Отделив бензольный слой, водный экстрагируют бензолом. Соединенные экстракты вы-

160. сушивают сульфатом натрия, отгоняют растворитель н остаток перегоняют в вакууме.

Аналогичным образом получены метиловые эфиры 5-ме-тил-4-гетерилзамещенных фуран-2-карбоновых кислот.

Гидразиды 5-гетероциклически замещенных производных фуран-2-карбоновых кислот. К спиртовому раствору 0,1 моля соответствующего метилового эфира приливают 0,11 моля гидрата гидразина и нагревают на водяной бане 6 часов. Отгоняют спирт и оставшееся густое маслообразное вещество растирают с абсолютным эфиром до кристаллизации. Пере-кристаллизовывают из абсолютного спирта. Аналогично получают 4,5-замещенные производные [44].

Получение гидразидо-гидразонов осуществляют конденсацией гидразидов соответствующих кислот с ацетильным или формильным производными в спиртовой среде. Перекристаллизация осуществлена из этанола или из смеси этанол — вода.
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 64 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама