Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Бабаян А.Т -> "Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония" -> 1

Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония - Бабаян А.Т

Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония

Автор: Бабаян А.Т
Издательство: Армянской СССР
Год издания: 1976
Страницы: 370
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53
Скачать: peregruppirovkiammonia1976.djvu

академия наук армянской сср ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
АРАКСИ БАБАЯН
ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ
СОЛЕЙ
ЧЕТЫРЕХЗАМЕЩЕННОГО АММОНИЯ
ИЗДАТЕЛЬСТВОАНАРМЯНСКОЙССР ЕРЕВАН 1976
541 Б 12
Целью данной книги является ознакомление широких кругов химиков-органиков с новыми внутримолекулярными перегруппировками солей четырехзамещенного аммония в водно-щелочной среде, открывающими большие возможности для синтеза непредельных альдегидов, кетонов, енаминов, карбоно-вых кислот, их эфиров и лактонов, а также внутримолекулярными циклизациями типа диенового синтеза, открывающими доступные пути синтеза гетероциклических солей изоиндоли-ния, ди- и тетрагидроизоиндолиния, 5-окси- и 5-меркапто-изоиндолиния, алкилизоиндолинов, диалкиламинометильных производных ароматических углеводородов.
_20505
703( 02 ) - 75 '
Издательство АН Армянской ССР. 1075.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Цель настоящей монографии - вызвать интерес к новым внутримолекулярным превращениям - "перегруппировке-расщеплению" и "циклизации-расщеплению" солей четырехзамещенного аммония, происходящим в водно-щелочной среде.
Книга состоит из двух разделов, в каждом из которых во введении кратко излагается история открытия реакции. Первый раздел посвящен внутримолекулярному С-алкилирова-нию потенциально енаммониевых солей в водно-щелочной среде. Реакция эта, названная нами "перегруппировка-расщепление солей аммония", присуща солям, содержащим наряду с 2,3-непредельной группой группу, переходящую в водно-щелочной среде в 1,2—Непредельную, В качестве потенциальных 1,2-непредельных групп использованы 2-галоид-, 1-алкокси-2-галоид-, 2-аммоний-алкильйые и 2, ^-непредельные группы, а также группы, содержащие легко отщепимый в щелочной среде заместитель в 4-положении 2,3-непредельной группы. Реакция эта открывает широкие возможности для синтеза непредельных альдегидов, кетонов, енаминов, карбоновых кислот, их эфиров и лактонов.
Обсуждается возможный механизм " перегруппировки-расщепления" и образования карбоновых кислот при водно-щелочном расщеплении солей аммония, содержащих 2,3-поли-хлоралкильную группу.
Второй раздел состоит из двух частей. Первая посвящена катализируемой основанием внутримолекулярной циклизации солей аммония, содержащих наряду с 2,3-непредельной
5
группой 3-алкенил- или 3-арил-пропаргильную, приводящей к образованию производных изо- и дигидроизо-индолиния, а также водно-щелочному расщеплению последних, приводящему к образованию алкилизоиндолинов и диалкиламинометильных производных ароматических соединений соответственно. В ходе этих исследований открыт оригинальный путь образования аммониевого илида в результате ароматизации циклогексадиено-вого кольца с разрывом С-С связи.
Обсуждается возможная схема циклизации, включающая промежуточную стадию изомеризации 3-алкенил(арил)пропар-гильной группы в 3-алкенил(арил)алленильную с последующей внутримолекулярной циклизацией типа диенового синтеза.
Вторая часть посвящена внутримолекулярной ^термической циклизации типа диенового синтеза и водно-щелочному расщеплению продуктов циклизации. В качестве 'диенового" компонента использованы 2,4-алкадиенильные, фурфурильная, те-нильная группы, а в качестве "диенофильной' аллильмые-, пропаргильные-, цианометильная-, ацетонильная-, фенациль-ная-, карбметоксиметильная- и другие группы. Благодаря отсутствию побочных реакций, выходы образующихся в ре -зультате циклизации солей ди-, тетра-гидроизоиндолиния, эпокси—, эпитио- ди- и тетра-гидроизоиндолиния почти КОЛИ*, чеетвенны. В конце книги приводятся примеры препаративного синтеза по каждому из разделов.
В заключение считаю своим приятным долгом выразить благодарность моим молодым помощникам - сотрудникам лаборатории аминосоединений Института органической химии АН Армянской ССР, с увлечением продолжающим изучать превращения солей аммония.
6
ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЕ С-АЛ КИЛИ РОВДНИЕ ПОТЕНЦИАЛЬНО-ЕНАММОНИЕВЫХ СОЛЕН В ВОДНО-ЩЕЛОЧНОЙ СРЕД€
Введение
Внутримолекулярные взаимодействия в ониевых соединениях, обладающих неисчерпаемым богатством химических превращений, - одна из, интереснейших областей органической химии.
С неослабевающим интересом продолжаются исследования давно открытых внутримолекулярных перегруппировок Стиве н-са (1) и Соммеле (2), происходящих через промежуточный биполярный ион, названный Виттигом (3) илидом.
Небезынтересно отметить, что, как показано (4), уже в 1866 г. Марквардт (5) при изучении расщепления гидроокиси метилтрибензиламмония и в 1914 г. Исхизака (6) при исследовании расщепления гидроокиси метилизоамилдибензиламмо-ния осуществили, но не заметили исключительно интересную перегруппировку четвертичных аммониевых солей, которую впоследствии в 1928 г. открыл Стивене (схема 1).
Не предполагая возможности другой какой-либо реакции, за исключением отщепления метилового или бензинового спиртов, как Марквардт, так и Исхизака идентифицировали полученные третичные амины только по определению процентного содержания азота и продукт перегруппировки (А) приняли за амин (Б), который мог бы образоваться в результате отщепления метильной группы (различие в процентном содержании азота в обоих случаях находится в пределах
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 53 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама