Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Бабаян А.Т -> "Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония" -> 43

Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония - Бабаян А.Т

Бабаян А.Т Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония — Армянской СССР, 1976. — 370 c.
Скачать (прямая ссылка): peregruppirovkiammonia1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 53 >> Следующая

є0он
ЧНг
СН
'з'
С0ОН
(3)
р - толил
Для циклизации алкилаллилфурфу рилами нов (95) достаточно перевести их в хлоргидрат и нагревать до 90 (схема 4).
^0
ее

Почти с количественным выходом циклизуются галоидалкила-ты алкилаллилфурфуриламинов как при нагревании их в чистом виде (97), так и в водном растворе (95, 97) с образованием 2,2-диалкил-5,7<а -эпокситетрагидроизоиндолиниевых солей (схема 5). В табл. 33 приведены примеры циклизации диал-
я ю
СО
8
2
а
ю
3
а
«г
с


я-я
3 і
I
роду
С
см
ОТ см
соль
8
м
а
о
X
о
3
со
сп
со
«л с*
о
г-
09
ю
о со *— 8 «—1 м 8 :на ю со 1-Н
со А а Сн к 1 СО
ю ю а со
1—1 Сн 1—1
(ЧІ I»
* о
с о
м*5 л
314
СНг«СНСнЛснг^°>| WhaCHCHibHr
ч "~ .MC«,, LO'T гигроскопична 93
Ш U-U , йг
N( - ГЧ> І N И6-148 95
«wf4™ - ад^лзф 158.1(Ю. 90
CC.H,U'e,,*c* 1 - «^giifa 189"1S1
92
C(CHi)s
a
CfeHs ?,CH»0H
і—*
ада
124-125
90
135-137
90
ГСгН5)гМ(СНг^
^ сНгх!]1
СНз
гигроскопична 92
№ъ0 (СгН5)гН(СНгС
0СН3 0,
172-173
85
ан50
(СгН5)гМ(СНг^ &ХСНг^%
СбН5
182-183
85
^снч
185-186 90
С<,Н<г
СНз
гаг
гигроскопична
85
гигроскоп ична
90
1
г^'—, (О
""О
килаллилфурфуриламмониевых солей. Строение продуктов циклизации подтверждено дегидратацией (95), приводящей к образованию соответствующих 2,2-диалкилизоиндолиниевых солей (табл. 34, схема 6).
Hal Hd
Как и следовало ожидать, в результате водно-щелочного расщепления 2,2-диалкил-5, 7а -эпокситетрагидроизоиндолини-евых солей (98) образуются диалкиламинометильные производные фенола согласно схеме 7. Последние выделялись из
реакционной смеси после подкисления в виде бромгидратов (табл. 35).
В циклизацию в качестве "диенофильной" вовлекается и СО группа (схема 8). В табл. 33 приведены примеры циклизации солей, содержащих ацетонильную, фенацильную, карб-метоксиметильную группу (95).
Тиофен, согласно (99- 101), не вступает в диеновый синтез ни в качестве диена, ни в качестве диенсфила.Алкил и арил замещенные тиофены (102, 103) также не активны. Однако, благодаря наличию аммониевой группы и внутримолеку-лярности процесса, диалкилаллилтениламмониевые соли ци-
320
a к
К
8
о в
В а> й 5
Я S
У
см
X А Л СМ 0) S
S в
СО
t<
са a в
S
Сн
ш в
g
в
со ш
а.
5
в в
К S
в
0)
а
о а. С
в
о 5
«о
CN
00 СП
г-
со см
ю
СП
СО X 3* К
§
а в
ю
аз
со см
аз
S
+ зг ice
- -3 ^ 5 =5 г
еЗ « о
6 ?
ю
СП
со
ю см

эс эс
О

cJ С* ЭС ЭС
О'*
21 — 13
«О Я К Я
ю
о я
00 . СП
її
ж о й о

ої
к я я
і
§ 2
ая
п °
0 о,
2 &
1 &
о а
0,
322
Я*
я
1
& «
0 я а, я
Я Ф
ь а
<а ф
1 8
& а
о а Ш
о,
и
ес
ю
00
00
*>м>4
7
со
—4
см
о
СО
00
03
я
§
X
8
СО 00
00
со
—<
СО
и с»
о» X
О С»
см
00
03
я я
в
8
а
к
и
Ы о*
X х
"о'
)
клизуются (схема 9), правда, для этого требуется более высокая температура (130-140 ) и более продолжительное нагревание (104).

(9)
Строение образующихся в результате циклизации 2,2-ди-алкил-5, 7а-эпитио-тетрагидроизоиндолиниевых солей подтверждено отщеплением сероводорода (схема 10) с образованием соответствующих солей 2,2-диалкилизоиндолиния (104).
сн»соон
Примеры термической циклизации диалкилаллилтениламмоние-вых солей приведены в табл. 33.
4. СОЛИ ДИАЛКИЛПРОПАРГИЛФУРФУРИЛ(ТЕ-НИЛ)АММОНИЯ
Циклизуются и диалкилпропаргилфурфуриламмониевые соли (схема 1) с образованием 2,2-диалкил-5,7а -эпоксидигид-
323
,сх

роизоиндолиниевых солей (95, 97). Примеры циклизации этих солей приведены в табл. 36.
В качестве "диенофильной" группы использованы: циане— метильная (схема 2), -3-бутинильная (схема 3) и -цианоэтил ная (схема 4). Соли эти циклизуются медленно, выходы вы-
Яг*
сн
4
(3)
/СНгСНгс*
\
(4)
сокие (табл. 36). Как и следовало ожидать, медленно циклизуются и диалкилпропаргилтениламмониевые соли (104), образуя с высоким выходом 2,2-диалкил-5,7а^-эпитио-5,7а«- -дигидроизоиндолиниевые соли (схема 5). Примеры циклиза-
8
я
ч ю
ю со
н
•I?
2 о
И
и
3 8
« т-й'в
II
§1
и а
5 '
Я см
ч см
&8
о и а ш С
к
х о
1 «У
л Ш
пл.


р циклизш «ж
Продукт

см ОТ см
соль
адная —1
Исхс
со
СО
см см
о)
^5»
см со
<0
§
и
8
а
N
3 «->
о»

О
СО
со
см

ы
о
со
ю см
о
с* «*
324
325
сн4
гигроскопична
85
СЙ*СНг
сі LJ
СН=СНг
et
320-321
85
CfeHsr
et
O
CJt
227-228
87
(CHshN(CftHu *CH - (CH*ktf гигроскопична 90
/ <СгН5)г + Л11 185-187
90
/СНгСНгх °ЧНгСНу
гигроскопична
,ри ч +у&НгСНг ч +/-\
(СН5)г^.У - (СНз)гЙ 145-146 85
Таблица 37
Результаты водно-шелочного расщепления соле* 2,2-диалкил-5,7а -эпокси- и эпитис—дигидроизоиндолиния (106)
Исходная соль Т. пл. Продукты расщепления Т. пл. Выход, %
1 2 4 »
ог 220-221 103-105 92
6гсн
260-262
он
112-114
90
+ сн2-
Вг
321-322

гигроскопична 90
ции этих солей приведены в конце табл. 36.
Исключительно легко, под действием водной щелочи, происходит раскрытие как эпоксидного, так и эпитио-кольна (106) с образованием 2,2-диалкил-5-окси- и соответственно -5-меркаптоизоиндолиниевой соли (схема 6). Примеры приведены в табл. 37. Благодаря высоким выходам как в стадии
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 53 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама