Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Бабаян А.Т -> "Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония" -> 46

Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония - Бабаян А.Т

Бабаян А.Т Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония — Армянской СССР, 1976. — 370 c.
Скачать (прямая ссылка): peregruppirovkiammonia1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 53 >> Следующая

Скорость циклизации повышается при переходе от диме-тиламмониевых солей к диэтиламмониевым, морфолиниевым и пиперидиниевым (табл. 42). При замене в диметиламмоние-вой соли одной из метальных групп на аллильную скорость циклизации повышается (табй. 43). В этом, по-видимому, основную роль играет статистический фактор. Замена метиль-ной группы на фейильную приводит к падению скорости циклизации. Метальный заместитель в У -положении диенофиль-ной группы оказывает отрицательное влияние на скорость циклизации. Отрицательное влияние фенила в том же положении указанных групп менее значительно (табл. 43). Наоборот, в р -положении аллильной группы фенильный заместитель оказывает более сильное отрицательное влияние чем метальный. Не велико отрицательное значение энтропии активации и при циклизации солей диэтилфурфуриламмония, содержащих замещенную аллильную группу (табл. 44), и диал-килаллилфурфуриламмония (табл. 45). В первом случае исключение составляет соль, содержащая ^ -фенилаллильную группу (табл. 44), во втором - соль, содержащая фенильную группу у азота (табл. 45). В случае же солей диалкилпро-паргилфурфуриламмония наблюдается довольно большое отрицательное значение энтропии активации (табл. 46), почти приближающееся к обычного диенового синтеза.
К сожалению, имеющиеся/экспериментальные данные далеко не достаточны для составления более или менее близкого к действительности представления о механизме внутрк-
339
Таблица 44
Влияние заместителя в аллильной группе на кинетику циклизации диэтилаллилфурфуриламмониевых солей в воде (110)
Исходная соль (СгН^Ы^ *. СНгі!а Ккал Е - мол Н А Энтропийных единиц
-СНгСН=СНг 21,6 12,1 -5,18
-СНгСН=СН0Нз 25,3 12,9 -1,30
- СНгСН = СНСЬН<т 26,4 14,2 -4,45
СНз -СНг-С = СНг 23,5 12,2 -4,92
-снг-с=сНг 18,4 8,5 -21,48
Таблица 45
Влияние алкильных групп на кинетику циклизации диалкилаллилфурфуриламмониевых солей в воде (ПО)
Исходная соль йЗГІ Д 5^
о ?кСНгСН = СНг ккал Энтропий-
с \„а мол А ных еди-
(СН3)г. 21,25 11,7 -6,94
(СгНОг '21'60 12,1 -5'18
оГ"4 20,5 11,1 -9,82
340
1______ 2_3_4
(СНг)5 19,60 10,9 -10,70
( /СН3 \ V Ч(,Н5 / 17,0 8,2 -22,8
//СНз \ \ЧНгСНЧНг/ 22,0 12,2 -4,70
Таблица 46
Влияние алкильных групп на кинетику циклизации диалкилпропаргилфурфуриламмониевых солей в воде (110)
Исходная соль ¦Яг* ^ Ккал Е - мол ІЄ А Энтропийных единиц
1СЙз)г 15,5 6,34 -31,41
(СгН5)г 19,0 8,77 -20,39
С 17,5 8,21 -22,95
(СНг)5 19,2 9,40 -17,60
молекулярной циклизации с участием типичных "диеновой" и 'диенофильной" групп, связанных посредством трехчленной цепочки, содержащей активирующий центр.
341
ЛИТЕРАТУРА
1. А.Т.Бабаян, К. Ц.Тагмазян, Г.Т.Бабаян, ДАН Арм. ССР, 42, 23 (1966).
2. А.Т.Бабаян, К. ШТагмазян, Э.С.Ананян, ДАН Арм.ССР, 38,#157 (1964).
3. А.Т.Бабаян,*К.Ц.Тагмазян, Э.С.Ананян, Изв. АН Арм. ССР, %Н, 18, 2S2 (1965).
4. 1ь,Т.БабаянДк.Ц.Тагмазян, Э.С.Ананян, Изв." АН Арм. ССР, ХН, 18, 262 (1965).
5. А.Т.Бабаян, Н.Г.Вартанян, И.Я.Зурабов, ЖОХ, 25, 1610 (1955).
6. М.Г. Инджикон,^ А.Айвазова, М.Ж.Овакимян, А.Т.Бабаян, Изв. АН Арм. ССР ХН, 18, 560 (1965).
7. А.Т.Бабаян, К.Ц, Тагмазян, Г.Т.Бабаян, Арм. хим.ж., 19, 678 (1968).
8. А.Т.Бабаян, Э.О.Чухаджян, Г.Т.Бабаян, Эл.О. Чухаджян, Ф.С.Кнноян, Арм.,1шм. ж., 23, 149(1970).
9. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмазян, ЗС.Ананян, ЖОрХ, 2, 1984 (1966).
10. Issel Ivel, "HechaniSMue of Molecular Migration", Editor B.S.Thyagarajan, Interscience,
New-York, 1969, Tel. 2, p-p. 73-116.
11. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмазян, Г.Т.Бабаян, А.Г.
Оганесян, ЖОрХ, 4, 1323 (1968).
12. А.Т-Бабаян, Э.СЧухаджян, Г.Т. Бабаян, И.А. Абрамян, ДАН Арм.ССР, 48, 54 (1969).
13. К.Ц.Тагмаэян, А.П.Карапетян, А.С.Мелик-Оганджянян, А.Т.Бабаян, Арм.хим.ж., 27, 493 (1974).
14. А.Т.Бабаян, М.Г.Инджикян, Л.Р.Туманян, ДАН Арм.ССР, 36, 95 (1963).
15. М.Г. И нджикян, Г. Т.М артирос ян, Р. А. Айвазова, Р.А.Хачатурян, А.Т.Бабаян, Арм.хим.ж., 19,693 (1966).
16. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмазян, Г.Т.Бабаян, Арм. хим. ж., 19, 685 (1966).
17» S.N, Kantor, CS.Hauser, J.Am.Chem.Soc., 79, 5520 (1957).
342
18a. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмазян, Л.П.Карапетян,
ДАН Арм. ССР, 60, 51 (1975). 186. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмазян, Л.П.Карапетян,
A.B. Арутюнян, Д&Н Арм. ССР, 61, 2 (1975). 19. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмаэян, А. А.Ч еркезян, Л.В.
Дарбинян, ДАН Арм. ССР, 57, 167 (1973). Шт К. тон Anvers, К. Liegler, Lieb.Ann., 425,
217 (1921).
21. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмаэян, А. А.Ч еркезян, ДАН Арм. ССР, 51, 32 (1970).
22. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмаэян, А. А.Ч еркезян, ЖОрХ, 9, 1149 (1973).
23. А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмаэян, А. А.Черкеэян, Арм. хим. ж., 27, 43 (1974).
24. А.Т.Бабаян, Э. О. Чухаджян, Эл.О.Чухаджян, Р.П.Бабаян, ЖОрХ, 10, 1638 (1974).
25. А.UF.Бабаян, Э.О.Чухаджян, <лп. О.Ч ухаджян, Г.Л.Габриелян, Р.П.Бабаян,
26. А.Т.Бабаян, С.Т.Кочарян, Т.Л.Разина, В.С.Вос-канян, С.М.Оганджанян, 'Арм.хим.ж.,т.28, 903^1975.
27. Issel Iwai, Tetsuo Hiraoka, Chea.Pbarm.Bull., 11(12), 1556 (1963),
28. Эл.О.Чухаджян, Э„О.Чухаджян, А.Т.Бабаян, ЖОрХ, 10, 46 (1974).
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 53 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама