Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Бабаян А.Т -> "Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония" -> 48

Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония - Бабаян А.Т

Бабаян А.Т Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония — Армянской СССР, 1976. — 370 c.
Скачать (прямая ссылка): peregruppirovkiammonia1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 .. 53 >> Следующая

104.К.Ц.Тагмазян, Р.С.Мкртчян, А.Т.Бабаян, Арм.
хим. ж., 27, 588 (1974). 105.А.Т.Бабаян, К. Ц. Тагмазян, Р.С.Мкртчян, ДАН
Арм. ССР, 58, 38 (1974). 106.А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмазян, Г.О.Торосян, Т.Р.
Меликян, Арм.хим.ж., 107.Г.О.Торосяв, К.Ц.Тагмазян, А.Т.Бабаян, Арм.
хим. ж., 27, 7S2 (1974). " Юв.Г.О.Торосян, К.Ц.Тагмазян, А.Т.Бабаян, Арм.
109.К.Ц.Тагмазян, Р.С.Мкртчян, Г.О.Торосян, А.Т.
Бабаян, Арм. хим. ж., 110.К. ШТагмазян, Р.С.Мкртчян, А.Т.Бабаян, Арм.
хим. ж., 27, 957 (1974). 111.А.Т.Бабаян, К.Ц.Тагмазян, А.И.Иоффе, Р.С.
Мкртчян, Г.О.Торосян, ДАН Арм.ССР, 58,275(1974). II2.J.3auer, JH.Viest, A.Mielert, Вег., 97, 3183
(1964).
II3.C.A.Seirart, J.0rg.Cheau, 28, 3320, (1963). IlA.P.Brovn, R.C.Cookson, Tetrahedron, 21, 1977, (1965).
115, E.3ayep, Успехи химии, 38, 647, (1969).
347
346
ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ
1. Перегруппировка солей диалкилаллил(про-паргил)карбалкоксиметиламмоНия
Общее описание эксперимента^ К суспензии алкилата натрия в абсолютном эфире добавляется порошок испытуемой соли. Смесь перемешивается и охлаждается водой. После окончания экзотермической реакции смесь подогревается 10-20 минут при 30-35°. Затем обрабатывается водой, эфирный слой отделяется. Водный слой раза два экстрагируется эфиром. Вытяжки соединяются, сушатся и отгоняются. Перегонкой остатка выделяются эфиры соответствующих о(.-диалкиламинокар-боновых кислот.
1. Метиловый эфир 1-диметиламино-2-метил-3-бутенкар-боновой кислоты.
сн3
+ СНгСН=СНСЙ3 /НСНзСНа
СеЛсНгСООСНз ХС0ОСНз
Из 10,4г хлористого диметил(2-бутенил)карбметоксиме-тиламмония и 0,1 г-мол метилата натрия в результате обработки, согласно общему описанию эксперимента, получается 7,6 г (88%) метилового эфира 1-диметиламино-2-метил-3-бу-тенкарбоновой кислоты с т. кип. 71-72 (14 мм), т. пл. пи-крата 102-103°.
348
2. Метиловый эфир 1-диметиламино-2-фенил-3-бутенкарбо-новой кислоты.
1Шг$ СНгеооСИа -> (СН*Ь*ЛН
№ СООСНз
кислоты.
Из 14,9 г хлористого диметил(3-фенилаллил)карбметокси-метиламмония и 0,1 г-мол метилата натрия обработкой, указанной в общем описании, получается 11,7 г (90%) метилового эфира 1-диметиламино-2-фенил-3-бутенкарбоновой кислоты, т. кип. 123-124 (5 мм), т. пл. пикрата 105-106°.
3. Метиловый эфир пиперидино(2-метил-3-фурил)уксусной
сн3
0\ —> О"^
? ЧНгСООСНз ЧС00СН»
Из 7 г хлористого фурфурилкарбметоксиметилпиперидиния и 0,05 мол метилата натрия обработкой, указанной в общем описании, получается 4,8 г (80%) метилового эфира пипери-дин(2-метил-3-фурил)уксусной кислоты, т. кип. 114-116°(2мм).
4. Метиловый эфир диметиламино(2-метил-3-тиенил)уксус-ной кислоты.
(СНз)гМ ->. (СНз)гН-СН
СНгСООСНэ ЧоОСНз
349
Из 5 г хлористого диметнлтенилкарбметоксиметиламмония. и 0,04 мол метилата натрия обработкой, указанной в общем описании, получается 3 г (70%) метилового эфира диметил-амино(2-метил-3~тиенил)уксусной кислоты с т. кип. 92-93 (3 мм).
5. Метиловый эфир 1-диметиламино—2-метил-1,3-бутадиеи> карбоновой кислоты.
СНз
й ЧнгСООСНз ЧоОСНз
Из 11 г хлористого диметил(З-хлор-2-бутенил) карбмето— ксиметиламмония и 0,15 мол метилата натрия в результате обработки согласно общему описанию получается 7,4 г (87%) метилового эфира 1-диметиламино-2-метил-1,3-бутадиенкар-боновой кислоты, т. кап. 80-81 (11 мм). С 2,4-динитрофенил-гидразином образует гидразон с т. пл. 148-149 .
П. Внутримолекулярное С-алкилирование потенциально енаммониевых солей
1. 3,3-Диметил-4-пентеналь.
(он,И./СНгСН=сЧн, «1. еи«.ен-1-св,-<
Вг ЧнгСНгВг СН3
Смесь, состоящая из 9 г бромистой соли диметил(3-ме-тил-2-бутенил) (2-бромэтил) аммония и 20 мл 25 % водного раствора едкого кали, оставляется стоять на ночь при комнатной температуре. Затем экстрагируется эфиром. Эфирная вытяжка промывается избытком соляной кислоты, сушится и перегоняется. Получается 2,1 г (62%) 3,3-диметил-4-пен-
теналя с т. кип. 126-128° (680 мм), т. пл. 2,4-динитрофенил-гидразона НО .
2. 1,4-Пентадиенилпиперидин.
/-^/СНгСН^СНг. ОН ^ - ЧнгСНгвг
0*-СН=СНСНгСН=СНі
Раствор 6,8 г бромистого аллил( 2-бромэтил)пиперидиния и 3,8 г едкого кали в 15 мл воды оставляется на ночь. Затем реакционная смесь экстрагируется эфиром, эфирный экстракт сушится и перегоняется. Получается 2 г (60%) 1,4-пен-тадиенилпилеридина с т. кил. 134-136° (680 мм), т. ПЛ. 2,4-динитрофе нилгидразона 120 .
3. Бутиловый эфир 3-бутенкарбоновой кислоты.
4 +. /СНг.СН=&Нг ОН „ ф
(СН»)гМ( —СНг=СНСНгСНг<
осчнз
Раствор 9,8 г бромистого диметилаллил( 1—бутокси-2—бром-этвл)-аммония и 5 г едкого кали в 15 мл воды нагревается в течение часа на кипящей водяной бане. Реакционная смесь экстрагируется эфиром, эфирный экстракт промывается раствором соляной кислоты, сушится, перегоняется. Получается 2,8 г (64%) бутилового эфира 3-бутенкарбоновой кислоты с т. кип. 75-770 (15 мм), 1,4248.
4. Лактон З-метил-З-бутенкарбоновой кислоты.
СНз
бг 0Сг.Н? I
лактон
351
Раствор 19 г бромистого диметилметаллил( 1—этокси-2-бром-этил)—аммония и 10 г едкого кали в 30 мл воды нагревается в течение 30 минут на кипящей водяной бане. Смесь подкисляется и экстрагируется эфиром.. Эфирный экстракт сушится и перегоняется. Получается 3,7 г (56%) лактона З-метил-3-бутенкарбоновой кислоты с т. кип. 123^-125 ( 60 мм), П^ 1,4370.
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 .. 53 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама