Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Бабаян А.Т -> "Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония" -> 49

Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония - Бабаян А.Т

Бабаян А.Т Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония — Армянской СССР, 1976. — 370 c.
Скачать (прямая ссылка): peregruppirovkiammonia1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 .. 53 >> Следующая

5. 2-Метил-3-фурилуксусная кислота.
О
+/Нгі!И он г-т/СНйСчон
ЬгЧнСНгВг и СНі
0СгН5
Раствор 25 г бромистого диметилфурфурил( 1-этокси-2-бром-этил) -аммония и 12 г едкого кали в 36 мл воды нагревается в течение часа на кипящей водяной бане. Смесь подкисляется, экстрагируется эфиром . Эфирный экстракт сушится, перегоняется. Получается 7,3 г (74%) 2-метил-З-фурилуксус-ной кислоты с т. кип. ПО (3 мм), т. пл. 53 (из петролейного эфира).
6. 2-Винил-3-метил-4-пентеналь.
+ /СЙгСЧ=СНСНз +/
Вг^СНгСН = СНСНг Гог | ОН
СНг=СН-СН"ЄН о
Раствор 52 г бромистого 1,4-ди(диметил»2-бутениламмс— ний)2-бутена и 20 г едкого кали в 80 мл воды нагревается на кипящей водяной бане в течение часа. Затем реакционная смесь, экстрагируется эфиром.." Экстракт промывается соля-
ной кислотой, сушится, перегоняется. Получается 10,2 г (65%) 2-винил-3-метил-4—пентеналя с т. кип. 63-65" (15 мм), т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 171-172 (из спирта).
7. 2,3,3-Триметил-2-винил—4-пентеналь.
гСНгСН=С(СНа)г
ОН
* ОНь ^СН=СНг
СНг^СН-С- С-С1°и СН* хсНч
Раствор 57 г бромистого 1,4-ди( диметил-З-метил-2-буте-ниламмоний )2-метил-2-бутена и 23 г едкого кали в 100 мл воды нагревается на кипящей водяной бане. Затем экстрагируется эфиром, экстракт промывается соляной кислотой, сушится, перегоняется. Получается 14,5 г (76%) 2-винил-2, 3,3-триметил-4-пентеналя с т. кип. 83-84 (20 мм), т. пл. семикарбазона 131 .
8. 2-Метил-2(2-циклопентенил)-3-бутеналь.
*\ си, Вг ^
Раствор 42 г бромистого 1,4-ди( диметил-2-циклопентонп.:-аммоний)-2-ьетил-2-бутена и 17 г едкого кали в 70 мл воды нагревается на кипящей водяной бане. Обработкой, аналогичной предыдущим, получается 10,8 г (77%) 2-метил-2-(2-иик-лопентенил)-3-бутеналя с т. кип. 74-76 ( 3 мм), т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 143-144 .
353
352
9. 2-Метил-4-пентеналь.
+ СНгСН--СНг -ц СН3 О
^ЧНгСН = СНг Н
Раствор 7 г бромистого диэтилдиаллиламмония и 4 г едкого кали в 12 мл воды нагревается на песочной бане при 100-110 с медленной отгонкой продуктов реакции. Под конец температура реакционной смеси доходит до 120°. Остаток и отгон экстрагируются эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промываются соляной кислотой, сушатся и перегоняются, получается 2,5 г (85%) 2-метил-4-пентеналя с т. кип. 114-116° (680 мм), т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 98°.
10. 2-(2-Циклопентенил)пропаналь.
(СНі,*.%нгсн-снГ-* ОК
Вг Н
Раствор 20 г бромистого диметилаллил(2-пиклопентенил) аммония и 10 г едкого кали в 30 мл воды нагревается на песочной бане с медленной отгонкой воды и продуктов реакции. Под'конеп температура смеси доходит до 120°. Остаток и отгон экстрагируются эфиром. Эфирный экстракт сушится и перегоняется, получается 8 г (74%) 2-(2-циклопен-тенил)пропаналя с т. кип. 65-67 (16 мм), т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 130 .
з;
11. 2,2,4-Триметил-4-пентеналь.
СНз
(сн.),»(,н*і'сн* Л, сНжД-ен.-ре:0
? СНгС=СНг СНз
СНз
Раствор 9,5 г хлористого диметилдиметаллиламмония и 6 г едкого кали в 25 мл воды нагревается на песочной бане с медленной отгонкой воды и продуктов реакции. Остаток реакционной смеси и отгон экстрагируются эфиром. Эфирный экстракт сушится и отгоняется, получается 6 г (95%) 2,2,4-триметил-4-пентеналя с т. кип. 67-68 (47 мм) т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 131 .
12. оС-Металлилкоричный альдегид,
СНз
СНз
+ /СНгС = СНг М Ги /СИ*СвСН* (СНа)гГч -*1іиН$СН=С* ^0
№ ЧНгС5СС(,Н5 сС-
Н
К раствору 2 г хлористого диметилметаллил( 3-фенилпро-паргил)-аммония в 2 мл воды добавляется 2 мл 33% водного раствора диметиламина и в запаянной ампуле реакционная смесь нагревается ь течение 3 часов при 100-105 . Затем экстрагируется эфиром. Эфирный экстракт промывается соляной кислотой, сушится и отгоняется. Получается 1^2 г (78%) оО -металлилкоричного альдегида с т. кип. 104 (1 мм), т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 167-168 .
355
7П. Катализируемая основанием циклизация солей аммония.
1. Соли 2,2-диалкил- За ,4-дигидроизоиндолиния и 5,6-бенз-изоиндолиния.
К водному раствору бромистой или хлористой соли диал-килаллил(З-алкенилпропаргил)- или (3-арилпропаргил)аммония добавляется раствор едкого кали (0,05-0,1 мол на моль соли). В большинстве случаев реакция происходит быстро и с саморазогреваппем. В остальных - реакционная смесь 1-2 часа нагревается на кипящей водяной бане. Затем экстрагируется эфиром. Водный слой нейтрализуется соответствующей галоидоводородной кислотой и выпаривается досуха. Продукт циклизации экстрагируется абсолютным спиртом.
а) Бромистый 2,2-тетраметилен- За,4-дигидроизоиндоли-
ний
Г^/СНгСН §Нг ОН . НЙ/СН*^
К раствору 5,7 г бромистого аллил(3-винилпропаргил)пир-рслидиния в 6 мл воды прибавляется 1,2 мл 2Н раствора едкого кали. Начинается экзотермическая реакция, температура емеои поднимается до 100 . Через 2 часа реакционная смесь обрабатывается по III, 1. Получается 5,3 г (93%) бромистого 2,2-тетраметилен-=За ,4-дигидроизоиндолиния с т. пл. 220-221 .
356
б) Хлористый 2,2,За-триметил-За,4-дигидроизоиндолиний.
\ и 0,3
, +уСНг.С*СНг ОН г + СНг-КЧ
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 .. 53 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама