Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Бабаян А.Т -> "Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония" -> 50

Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония - Бабаян А.Т

Бабаян А.Т Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония — Армянской СССР, 1976. — 370 c.
Скачать (прямая ссылка): peregruppirovkiammonia1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 .. 53 >> Следующая

йХСНгЦ /Н * СНг"^
С
К раствору 9,7 г хлористого диметилметаллил(3-винил-пропаргил)аммония в 11 мл воды прибавляется 5 мл 2Н раствора едкого кали. Обработкой, аналогичной 111.1, получается 8,1 г (83%) хлористого 2,2, За-триметил-За,4-дигидроизо-индолиния с т. пл. 204 .
в) Бромистый 2,2-диметил- За. ,4-дигидрс—5,6-бензизо-индолиний
/"*
К раствору 6 г бромистого диметилаллил(3—фенилпропар-гил)аммония в 7 мл воды прибавляется 2 мл 2Н раствора едкого кали. Реакционная смесь нагревается 2-3 часа на кипящей водяной бане. Затем обработкой по 1ГГ.1 получается 4,6 г (76%) бромистого 2,2-диметил-За ,4—дигидро-5,6-бензизоиндолиния с т. пл. 245 .
23 13
357
г) Бромистый 2,2-диэтил-4-хлор-7, 7а -дигидроизоиндоли. ний.
йг «."tu*,
К раствору 2 г бромистого диэтилаллил(2,3-дихлор-2,4-пентадиенил)аммония в 3 мл воды прибавляется 3,5 мл 2Н раствора едкого кали. Реакция экзотермична. Через 2 часа в реакционной смеси титрованием можно установить образование одного г-атома ионного хлора на г-моль исходной соли. Обработкой по II 1.1 получается 1,6 г (88%) бромистого 2,2-диэтил-4-хлор-7,7а -дигидроизоиндолиния с т. пл. 182-183°.
2. Соли 2,2-диалкил- изоиндолиния и 5,6-бензизоиндоли-ния.
К водному раствору соли диалкилпропаргил{3-алкенилпро-паргил)- или (3-арилпропаргил)аммония прибавляется раствор едкого кали. Реакция экзотермична. Через 1-2часа реакционная смесь экстрагируется эфиром. Водный слой нейтрализуется галоидоводородной кислотой, соответствующей исходной соли, и выпаривается досуха. Продукт циклизации экстрагируется абсолютным спиртом.
а) Бромистый спиро(изоиндолин-2,4-морфолиний).
G+ СНгС* СНг ОН /~Ч/ВНм^
358
К раствору 7г бромистого пропаргил(З-винилпропаргил)' морфолиния в 19 мл воды прибавляется 0,5 мл 2 Н раствора едкого кали. Через 2 часа обработкой по 111.2 получается 6 г (85%) бромистого спиро(изоиндолин-2,4,-морфолиния) с т.~ пл. 214-215°.
б). Бромистый 2,2-диэтил-4-хлоризоиндолиний.
К раствору 2 г бромистого диэтилпропаргил(2,3-дихлор-2,4-пентадиенил)аммония в 3 мл воды прибавляется 3,5 мл 2Н раствора едкого кали. Реакция экзотермична. Через 2 часа обработкой по II 1.2 получается 1,4 г (80%) бромистого 2,2-диэтил-4-хлоризоиндолиния с т. пл. 158-160 .
Циклизацию можно осуществить и в отсутствии щелочи. Раствор 1,5 г бромистого диэтилпропаргил-2,3-дихлор-2,4-пентадиенил)аммония в 3,5 мл воды нагревается 13-15 часов на кипящей водяной бане. Затем вода вместе с отщепившимся хлористым водородом отгоняется досуха. Остаток растворяется в абсолютном спирте и осаждается эфиром. Получается 1,2 г (90%) бромистого 2,2-диэтил-4-хлоризоиндолиния с т. пл. 160 .
в) Бромистый спиро(5,6-бензизоиндолин-2,4-морфолиний).
359
К раствору 1,6 г бромистого пропаргил(3-фенилпропаргил) морфолиния в 3 мл воды прибавляется 0,1 мл 2Н раствора едкого кали. Реакция экзотермична. Через 2 часа обработкой по Ш.2 получается 1,5 г (94%) бромистого спиро(5,6-бенз-изоиндолин-2,4-морфолиния) с т. пл. 258-260 .
г) Бромистый 2,2-диметил-4-хлор-5,6-бензизоиндолиний.
сн
/СНгС
ОН
К 2,5 г бромистого диметилпропаргил(3-фенил-2,3-дихлор-2-пропенил)аммония приливается 6 мл 2,5 Н gacTBopa едкого кали и теплой водой подогревается до 50-55 , при этом соль полностью растворяется и начинается экзотермическая реакция. Через час выпавший осадок отфильтровывается и пере-кристаллизовывается из абсолютного спирта. Получается 1,95г (88%) бромистого 2,2-диметил-4-хпор-5,6-бензизоиндолиния с т. пл. 227-228°.
3. Соли 2,2-диалкил-4-фенил(алкенил)-изоиндолиния и 5,6-бензизоиндолиния.
К водному раствору соли диалкилди(3%-алкенилпропаргил)-или (3-арилпропаргил)аммония прибавляется раствор едкого кали. Реакция экзотермична, только в случае трудно растворимых в воде солей приходится подогревать теплой водой. Сразу же после растворения соли начинается экзотермическая реакция. Через 1,5-2 часа реакционная смесь экстрагируется эфиром. Водный слой нейтрализуется соответствующей галоидоводородной кислотой и выпаривается досуха. Продукт циклизации экстрагируется абсолютным спиртом.
Циклизацию этих солей иожно осуществить и в отсутствии щелочи, многочасовым нагреванием их водных, ацетонитриль-ных или диметилформамидных растворов на кипящей водяной бане.
360
а) Бромистый 2,2-диметип-4-винилизоиндолиний,
сн=снг
С СН=СНг
Й СНгСд ,СН йиИг
К раствору 5 г хлористого диметилди(З-винилпропаргил)-аммония в 13 мл воды прибавляется 1 мл 2 Н раствора едкого кали. Через час обработкой, указанной в II 1.3, получается 4,6 г (91%) хлористого 2,2-диметил-4-винилизоиндолиния с т. пл. 162-164°.
б) Бромистый 2,2,6-триметил-4-изопропенилизоиндолиний.
СНь ГНг Ч* і
К раствору 4 г бромистого диметилди(3-изопропенилпро-паргил)аммония в 8мл воды прибавляется 1,1 мл 2,5Н раствора едкого кали. Через 2 часа обработкой по ІГІ.З получается 3,9 г (92%) бромистого 2,2,6-триметил-4-изопропенил-изоиндолиния с т. пл. 192-193°.
361
в) Бромистый 2,2-диметил-4-фенил-5,6-бензизоиндолини*
CfcHs
К смеси, состоящей из 4 г бромистого диметилди (3-фе-нилпропаргил) аммония и 7 мл воды, прибавляется 1 мл 2,5 Н раствора едкого кали и теплой водой подогревается до 55-58°, исходная соль растворяется, начинается экзотермическая реакция. Через час обработкой по II 1.3 получается 3,7г (92%) бромистого 2,2-диметил-4-фенил-5,6-бе нзизои ндоли ния с т. пл. 259-260°."
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 .. 53 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама