Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Бабаян А.Т -> "Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония" -> 52

Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония - Бабаян А.Т

Бабаян А.Т Внутримолекулярные перегруппировки солей четырехзамещенного аммония — Армянской СССР, 1976. — 370 c.
Скачать (прямая ссылка): peregruppirovkiammonia1976.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 >> Следующая

ЗЄ7
3. 2-*Диметиламинометил-3,6-диметилнафталин.
К раствору 0,014 г-мол бромистой соли диметилаллил(3-р-тодилпропаргил) аммония в 4 мл воды прибавляется 1,5 мл 2Н раствора едкого кали и 2-3 часа нагревается на кипящей водяной бане. Затем экстрагируется эфиром. Эфирный экстракт отделяется, водный слой подкисляется бромистоводородной кислотой и выпаривается досуха. Абсолютным спиртом из остатка экстрагируется 3 г (71%) продукта циклизации с т. пл. 165 . Затем осуществляется водно-щелочное расщепление продукта циклизации на масляной бане под действием тройного мольного количества 25% едкого кали.
Из 2,6 г продуете циклизации получается (обработкой,аналогичной предыдущей) 1,3 г (69%) 2-диметиламинометил-З*.-6-диметилнафталин с т. кип. 130-131° (2 мм), т. пл. пикрата 113-114 .
4. 2-Этил-4-изопропенил-6-метилизоиндолин.
С^С^СНг СНЭ сНг.
С \*
V СН3
368
К раствору 0,01 г-мол бромистого диэтил-ди(3-изопропе-нилпропаргил)аммония, в 5-7 мл воды прибавляется 1 мл 2Н. раствора едкого кали и один час нагревается на кипящей водяной бане (эту стадию, т. е. циклизацию исходной соли, можно осуществить и в отсутствии щелочи при 8-часовом нагревании водного раствора на кипящей водяной бане). Затем к реакционной смеси прибавляется 4-кратное мольное количество 25% раствора едкого кали и производится расщепление продукта циклизации нагреванием на масляной бане до прекращения выделения этилена. Продукты расщепления экстрагируются эфиром. Обычной обработкой выделяется 2-этил-4-изопропенил-б-метилизоиндолин. Выход 63%, т. кип. 119-120° (1 мм), т. пл. пикрата 105-106 .
5. 2-Этил-4-фенил-5,6-бензизоиндолин.
СьН<г
ч
К раствору 0,01 г-мол бромистого диэтил-ди( 3-фенилпрс— паргил) аммония в 5-7 мл воды прибавляется 1 мл 2Н. раствора едкого кали и нагревается один час на кипящей водяной бане (в отсутствии щелочи требуется 6-часовое нагревание на кипящей водяной бане). Затем добавляется 4-кратное мольное количество 25% раствора едкого кали и нагревается На масляной баНе до прекращения выделения этилена. Затем обработкой выделяется 2-этил-4-фенил-5,6-бензизоиндо-лин."Выход 70%, т. кип. 190-192° (1 мм), пикрата не дает; бромэтилат, т. пл. 214 , не дает депрессии т. пл. в смеси с исходной солью.
369
6. 2-Этип-4-хлор-5,6-бензизоиндолин.
К раствору 3 г бромистого 2,2-диэтил-4-хлор-5,6-бенз-изоиндолиния (полученного циклизацией бромистого диэтил-пропагил(2,3-дихлор-3-фенилаллил)аммония аналогично Т11.2г) прибавляется трехкратное мольное количество 25% раствора едкого кали и нагревается на масляной бане до прекращения выделения этилена. Реакционный остаток и содержимое приемника экстрагируются эфиром. Из объединенных эфирных экстрактов обычной обработкой выделяется 1,2 г (66%) 2-этил-4-хлор-5,6-бензизоиндолина с т. кип. 105-106° (2 мм), т. пл. пикрата 170-171 .
7. Бромистый 2,2-диметил-5-оксиизоиндолиний.
К 2,5 г бромистого 2,2-диметил-5,7а-эпокси-5,7а-дигидрс— изоиндолиния (полученного по 1У.26) добавляется двухкратное мольное количество 20% водного раствора едкого кали. Наблюдается расслоение реакционной смеси. В течение 10-15-минутного нагревания при 40-45 верхний слой исчезает. Реакционная смесь подкисляется бромистоводородной кислотой и выпаривается досуха. Продукт реакций экстрагируется абсолютным спиртом. Получается 2,2 г (90%) сероватого кристаллического вещества с т. пл. 103-105°."
370
СОДЕРЖАНИЕ
П редисловие...................... 5
ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЕ С-АЛКИЛИРОВАНИЕ ПОТЕНЦИАЛЬНО ЕНАММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ В ВОДНО-ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ
Введение .......................... 7
1. О механизме перегруппировки-расщепления и внутри- 38
молекулярного С-алкилирования енаммониевых солей 38
2. О механизме образования карбоновых кислот при ще-
лочном расщеплении аммониевых солей, содержащих полихлоралкильную группу ............... 48
3. Аммониевые соли, содержащие в качестве потенциаль-
ной 1,2-непредельной группы 2-галоидалкильную 63
4. Этилендиаммониевые и пиперазиниевые соли, содер-
жащие группу аллильного типа ............ 88
5. Аммониевые соли, содержащие легко отщепимый за-
меститель в положении 4 2,3-непредельной группы 96
6. Аммониевые соли, содержащие более одной 2,3-непре-
дельной группы.................... 105
Литература ....................... ^
ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ ЧЕТЫРЕХЗАМЕШЕННОГО АММОНИЯ • 1. Катализируемая основаниями внутримолекулярная
циклизация солей четырехзамещенного аммония . . Введение...............;.......... 159
1. Диалкилаллил(З-алкенилпропаргил) аммониевые соли 167
2. Диалкилаллил(З-арилпропаргил)аммониевые соли . . . 208
3. Диалкилпропаргил(З-алкенилпропаргил)аммониевые
соли.......................... 221
4. Диалкилпроларгил(3—арилпропаргил)аммониевые соли 244
5. О механизме катализируемой основанием циклизации
солей диалкштллил(проларгил)(Залкенил1арил)про-паргил) аммония....................271
П. Внутримолекулярная термическая циклизация типа
диенового синтеза Введение..........................284
1. Соли диалкилаллил( 2,4—алкадиенил)аммония ..... 287
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама