Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Белецкая И.П. -> "Органическая химия. Часть V" -> 10

Органическая химия. Часть V - Белецкая И.П.

Белецкая И.П., Ефимова И.В., Кабачник М.М., Вейц Ю.А. Органическая химия. Часть V: Сборник методических материалов для студентов. Под редакцией Лунина В.В. — М.:МГУ им. Ломоносова, 2002. — 63 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-v-shkole2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 .. 15 >> Следующая

БУТИЛДИХЛОРФОСФИТ. РС13 + ВиОН ВиОРС12 + HCl
В трехгорлуто колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и резиновым шлангом, присоединенным к третьему горлу колбы (примеч. I), помещают 137,5 г (86,6 мл, 1 моль) треххлористого фосфора. При помощи бани с ацетоном и сухим льдом колбу охлаждают до -10 - -15°С и, поддерживая в бане эту температуру, за 1 час прибавляют 49 г (61 мл, 0,66 моля) н-бутанола (примеч. 2). Затем содержимое колбы переливают в колбу Кляйзена с дефлегматором 10-15 см и в течение 2-х часов удаляют растворенный хлористый водород и избыток РС13 в вакууме водоструйного насоса, причем к концу отгонки давление устанавливается в пределах 15-20 мм рт. ст. После этого фракционированием из этого же прибора элучают 70-76 г (75-80% от теории) бутилдихлорфосфита с т. кип. 50-/8-10 мм рт. ст., nD20 i,464o (примеч. 3), ЯМР3Ф 8 178 м.д. -GEL ме^адия;
отво 1 На РЄЗИНОВЬІЙ шланг надета хлоркальциевая трубка, этот омещают под тягу в нишу, предназначенную для вытяжки тяжелых газов Вмр
' есто этого можно поглощать выделяющийся
хлористый в
rnt, °Д°род щелочью. Для этого на конец шланга надевают
^ОНИЧескую в
паг-гт^ В0Р°нку, которую укрепляют лапкой над стаканом с ^створом 20% NaOH u
пна расстоянии 0,5 см от поверхности раствора
36
2. Используется продажный н-бутанол, замена его абсолютированным практически не влияет на выход вещества.
3. Собранное в таком интервале вещество по ЯМР31Р со 90-95% ВиОРС12 и 5-10% (ВиО)2РС1 и может храниться без изм в течение 0,5 года (после этого начинает выпадать желтый осад фосфорсодержащего полимера, однако слитая с него жидкость представляет собой исходную смесь хлорангидридов). Если вещ предназначено для дальнейшего получения (ВиО)2РС1, вторичн перегонка нецелесообразна.
4. По аналогичной методике получают этилдихлорфосфи выходом 62%, т. кип. 48-53° /95-100 мм рт. ст., nD20 1,4710
Литература: W. Gerrard, M. J. Isaacs, G. Machell. К. В. Srrr J. Chem. Soc, 1953, p. 1920.
ДИБУТИЛХЛОРФОСФИТ BuOPCl2 + BuOH + Et2NPh -> (BuObPCl + PhNEb-HQ
В трехгорлую колбу на 1 л, снабженную мешалкой, обрати! холодильником и капельной воронкой, в атмосфере сухого арг помещают 66 мл (72,5 г, 0,4 моль) бутилдихлорфосфита в 500 v абсолютного эфира. Смесь охлаждают до -30 ч- -35 °С , исполы ацетон и твердый С02 , и при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям в течение 2-2,5 часов смесь 37,5 мл (30 моль) n-бутанола и 68 мл (61,7 г , 0,4 моль) диэтиланилина в i 2 часов После добавления смеси спирта и амина перемешивай продолжают при низкой температуре еше в течение 2 часов.
37
те
пературУ реакционной смеси при перемешивании поднимают до ->0° и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают на фитьтре сухим эфиром (50x2). Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход дибутилхлорфосфита 54 г (60 %). Т. кип. 85-87°/5 мм рт. ст., nD20 1-4453, ЯМР 31Р: 8 164 м. д.
По аналогичной методике получают диэтилхлорфосфит. Выход 66%, т. кип. 45-47°/13 мм рт. ст., nD20 1.4350 Литература: С. W. Anderson, Y. Biodinger, R. W. Youne, A. D. Welcher, J. Am. Chem. Soc, 1952, v. 74, p. 5304.
ТЕТРАЭТИЛДИАМИДОХЛОРФОСФИТ РС13 + 4 Ег21ЧН -> (Е12Ы)2РС1 + 2Е12ЫН*НС1
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, заполненную сухим аргоном, помещают раствор 45.8 г (29.2 мл, 0.33 моль) треххлористого фосфора. В 300 мл абс. петролейного или диэтилового эфира за 1-1.5 часа прибавляют по каплям при перемешивании и температуре охлаждающей бани -15 - -20° 97.3г (136.6 мл, 1.33 моля) сухого лиэтиламина, после чего реакционную смесь перемешивают при постепенном повышении температуры до комнатной в течение 1.5 часа и оставляют на ночь. На следующий день осадок отфильтровывают на воронке с фильтрующим дном №2 (А = 13 см, Ь см) промывают сухим эфиром (2x100 мл), растворитель отгоняют '1е (примеч. 1) и фракционированием остатка получают 56 г
38
(80% от теории) тетраэтилдиамидохлорфосфита. Т. кип. 72-74°, рт. ст., nD20 1.4910. ЯМР 3,Р 8 1,51 м.д. Примечания:
1. Тонкий капилляр очень быстро забивается солью и пе работать, поэтому при перегонке этого соединения рекоменду делать достаточно широкий капилляр, а скорость подачи арго регулировать зажимом на резиновой трубке, соединённой c^i капилляром.
2. При молярных соотношениях РС13: 2Et2NH по аналог методике при -5° - 10° может быть получен диэтиламидодихло (выход 80% т. кип. 68-70° /10 мм рт. ст., nD20 1.4968).
3. Диамидодихлорфосфиты взрывообразно реагируют с в поэтому необходимо соблюдать осторожность при работе и мь( посуды.
Литература: Н. Noth, Н. J. Vetter, Chem. Ber., 1961. Bd. 9 S. 1505.
ДИИЗОПРОПИЛХЛОРФОСФИН ьРгС1 + М& -» 1-РгМ§С1 2 1-РгМ§С1 + РС13 -» 1-Рг2РС1 + 2 ЫёС\2
а) Изо пропилмагнийхлор ид
Реакцию ведут в изолирующей атмосфере аргона. В трехг^ колбу на 500 мл, снабженную капельной воронкой, мешалкой,! обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помеша ^ (1.04 г-ат) магниевой стружки и 50 мл абс. эфира, затем добавл
!бромэтана, в котором растворена 1 капля брома. После
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 .. 15 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама