Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Белецкая И.П. -> "Органическая химия. Часть V" -> 13

Органическая химия. Часть V - Белецкая И.П.

Белецкая И.П., Ефимова И.В., Кабачник М.М., Вейц Ю.А. Органическая химия. Часть V: Сборник методических материалов для студентов. Под редакцией Лунина В.В. — М.:МГУ им. Ломоносова, 2002. — 63 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-v-shkole2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 .. 15 >> Следующая

Литература: Котпй Т., Окиш^о К., Уататас1а К.. ЬЫа Т., Л
Спет., 1981, у. 46, р. 2097.
47
ДИЭТИЛ ФОСФИТ
РС13 -вЕЮН-> (ЕЮ)2РНО + EtCl
-HCl
В трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную мешалкой, капельной ворронкой и обратным холодильником с отводом для поглощения HCl помешают 85 мл абс. этилового спирта. Колбу охлаждают до 0° и прикапывают по каплям в течение 1 часа 43,5 мл РС13, температуру реакционной смеси доводят до 20° и переливают в колбу Кляйзена. Выделяющиеся HCl и хлорстый этил отгоняют в вакууме до тех пор, пока не установится давление 6-8 мм рт. ст. (~1 час), остаток перегоняют в вакууме. Выход 57 г (83% от теории) с т. кип. 66-67° / 8 мм рт. ст., ЯМР31Р б 6 м. д.
Аналогично получают дипропилфосфит (т. кип. 75° / 8 мм рт. ст., nD20 1,41720) и дибутилфосфит (т. кип. 91-92° / 20 мм рт. ст., nD20 1.4090).
Литература: 1) Б. А. Арбузов, В. С. Виноградова, ДАН СССР, 1952, т. 83, с. 79.
2) Е. Л. Гефтер "Фосфороргганические мономеры и полимеры", Изд-во АН СССР, Москва, 1960, с. 112.
ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР ФЕНИЛФОСФОНИСТОЙ КИСЛОТЫ
PhPCl2 + ЕЮН
HCl
->EtPhP(0)H
В колбу Кляйзена. заполненную сухим аргоном и снабженную пельной воронкой, помещают 25,4 мл (0,434 моля) абсолютного
48
этилового спирта и в течение 1.5 часа при комнатной темпераат добавляют 19 мл (0,139 моля) фенилдихлорфосфина, следя за теї чтобы не было сильного разогревания реакционной смеси. Капел воронку заменяют на термометр, удаляют HCl, продувая прибор аргоном в течение 2,5 часов, затем реакционную смесь перегоняют] вакууме. Выход этоксифенилфосфита 20 г (84% от теории) с т кип. 135-137° / мм рт. ст., ЯМР31Р 8 23,5 м.д.
Литература: Н. А. Пудовик, М. Н. Ярмухамедова // Изв. АН
СССР, 1952, с. 902.
ДИИЗОПРОПИЛФОСФИНОКСИД 1-Рг2РС1 + Н20 + -> 1-Рг2РНО + Е13М*НС1
В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, обрат холодильником и капельной воронкой, помешают 1,65 г (0,09 моН воды, 70 мл эфира и при перемешивании и кипении эфира за 20 минут добавляют 9,4 г (0,061 моля) диизопропилхлорфосфина. П 2-х часов кипячения и перемешивания смеси добавляют 8 г (Ю,1И 0,08 моля) триэтиламина (примеч.1) и перемешивают еше 40 мин. Щ нагревании. Затем отфильтровывают выпавший осадок хлоргидратз триэтиламина на стеклянном фильтра № 2, тшатетьно промывают* (4*20 мл) эфиром, фильтрат сушат Ыа2504 в течении двух дней. 1Щ отгонки эфира фракционированием остатка получают 5 9 (74^ °| теории) диизопропилфосфиноксида с т.кип. 85-87°/ 8 мм рт. ст. 1,4538 (примеч.2), ЯМР 31Р 5 50 м.д.
49
гт^имечщия:
1 Триэтиламин лучше добавлять после окончания гидролиза, обы воспрепятствовать образованию окиси тетраизопропилдифосфина; кроме того, выпадающая соль затрудняет перемешивание. Если не связать хлористый водород триэтиламином, то он прочно удерживается диизопропилфосфосфинистой кислотой даже при очистке ее вакуумной перегонкой. В этом случае при перегонке дистиллят (т.кип. 95-100° /8 мм рт. ст. и п^20 1,4700) кипит значительно выше и имеет химический сдвиг ( 31Р 8 +57 +59 м.д.) на 10 м. д. в более слабом поле, чем чистая кислота. При добавлении триэтиламина к такому дистилляту выпадает осадок хлоргидрата амина и химсдвиг кислоты становится равным литературному значению.
2. В атмосфере аргона при 20°С перегнанная в вакууме
лиизопропилфосфинистая кислота может храниться без
диспропорционирования несколько лет.
Литература: М.И.Кабачник, Е.Н.Цветков, Изв.АН СССР, ОХН, 1963, с. 1227.
ДИФЕНИЛФОСФИНОКСВД (ЕЮ)2РНО + 3PhMgBr-> Ph2POMgBr + С6Н6 + 2EtOMgBr
Н,0
Ph2POMgBi
-» Ph2PHO
Сині
балкой* ПРОВОДЯТ В тРад^Рлой колбе на 1 л, снабженной * мощным шариковым холодильником и капельной
50
Воронкой, в атмосфере сухого аргона. В колбу помещают эфирньЛ раствор фенилмагнийбромида, полученный из 157 г (ПО мл, 1 моН бромбензола и 24 г (1 г-атома) магния в 400 мл абс. эфира.(примс-А К охлажденному до 0° с помощью бани со льдом реактиву Гриньяц при перемешивании прибавляют по каплям в течение 2 часов растя 40 г (35 мл, 0,29 моля) диэтилфосфита в 100 мл абс. эфира. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 1В часа и оставляют на ночь. Затем при перемешивании и хорошем охлаждении, используя баню со льдом, добавляют из капельной воронки 400 мл 10% соляной кислоты. Вначале соляную кислоту прибавляют медленно по каплям, а затем добавление ведут порциИ по 5-10 мл. Перемешивание раствора продолжают до полного ^ растворения осадка в колбе. Водный слой отделяют, эфирный слД экстрагируют 5% раствором соляной кислоты (4*30 мл). Объединенные водные вытяжки (водный слой после разлоденияЯ реакционной смеси и водные экстракты после промывания эфира^ экстрагируют бензолом (5*20 мл) до тех пор, пока водный слой Щ перестанет содержать окись дифенилфосфина (проба на бромую примеч. 2).
БИС(ТРИФЕНИЛФОСФИН)ПАЛЛЛДИЙДИХЛОРИД PdCI2 + 2PPh3 -»* Pd(PPh3)2CI2
Раствор 3 г (0,017 моль) хлорида палладия (II) в разбавлена соляной кислоте (0 5 мл конц. HCl в 150 мл воды) при
перемешивании прибавляют к теплому раствору 9 г (0.0345 моля) трифенилфосфина в 300 мл этанола. Смесь перемешива-ют часа при 60°С. Образовавшийся желтый осадок фильтруют, промывают на фильтре порциями по 100 мл последовательно теплой водой, этанолом и эфиром. Получают 11.5 г бис(трифенилфосфин)палладий дихлорила, который может применятся далее без очистки. При необходимости очистить продукт можно осаждением его гексаном из раствора в хлороформе.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 .. 15 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама