Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Белецкая И.П. -> "Органическая химия. Часть V" -> 6

Органическая химия. Часть V - Белецкая И.П.

Белецкая И.П., Ефимова И.В., Кабачник М.М., Вейц Ю.А. Органическая химия. Часть V: Сборник методических материалов для студентов. Под редакцией Лунина В.В. — М.:МГУ им. Ломоносова, 2002. — 63 c.
Скачать (прямая ссылка): chemie-v-shkole2002.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 15 >> Следующая

°лученный диизопропил-амид лития используют для следующего синтеза сразу же. Температура раствора не должна подниматься выше
15 С. Раствор не подлежит хранению.
Литература: Rubottom G.M. et all, J.Org.Chem., 1977, v 42, p 1051.
18
2J
[ ДИФЕНИЛФОСФИД лития
Ph3P + 2Li-*¦ Ph2PLi + PhLi
PhLi + tBuCI -+ LiCI + ~
В трехгорлую колбу, емкостью 500 мл, снабженную механи мешалкой, обратным холодильником и вводом аргона, заполнен аргоном помешают 250 мл абсолютного ТГФ (абсолютирование проводят над металлическим натрием с бензофеноном до появле темно-синего насыщенного окрашивания, после чего ТГФ отгон сразу используют в синтезе). Затем через широкую воронку в противотоке аргона нарезают мелко 6,1 г (0,88 моль) лития и засыпают при интенсивном перемешивании 65,6 г (0,25 моль) трифенилфос-фина. Быстро раствор приобретает темно-вишневое] окрашивание и немного разогревается (=40°С). Перемешивание проводят при комнатной температуре 5 часов Затем реакционную смесь фильтруют от остатков лития через аргоновую воронку, заполненную на дне стекловатой. Все операции проводят в токе сухого аргона. Полученный раствор переносят обратно в реакцио колбу и медленно по каплям прибавляют эквимольное количество] г (0,25 моль, 26,9 мл) трет.-бутилхлорида (для удаления образовавшегося при реакции фениллития). Раствор кипятят Ю-Iii минут. Полученный дифенилфосфид лития используют сразу в дальнейших реакциях. Раствор не подлежит хранению, т.к. фосфи--лития при стоянии реагирует с ТГФ образуя дифенилфосфин.
Литература: Luther G.W. et all, Inorg. Synth., 1977, v 17, p 186.
ДИФЕНИЛФОСФИНОТРИМЕТИЛГЕРМАН Ph3P + 2Li-- Ph2PLi + PhLi
PhLi + Me3GeBr -»-^^-GeMe3 + LiBr
Me3GeBr + Ph2PLi-*• Me3GePPh2 + LiBr
В трехгорлую колбу, емкостью 500 мл, снабженную механической
мешалкой, обратным холодильником и вводом аргона, заполненную
аргоном помещают 250 мл абсолютного ТГФ (абсолютирование
проводят над металлическим натрием с бензофеноном до появления
темно-синего насыщенного окрашивания, после чего ТГФ отгоняют и
сразу используют в синтезе). Затем через широкую воронку в
противотоке аргона нарезают мелко 6,1 г (0,88 моль) лития и
засыпают при интенсивном перемешивании 65,6 г (0,25 моль)
трифенитфосфина. Быстро раствор приобретает темно-вишневое
окрашивание и немного разогревается (=40°С). Перемешивание
проводят при комнатной температуре 5 часов. Затем реакционную
смесь фильтруют от остатков лития через аргоновую воронку,
заполненную на дне стекловатой. Все операции проводят в токе
сухого аргона. Полученный раствор переносят обратно в реакционную
колбу и к нему прибавляют 49,6 г (0,25 моль) триметилбромгермана
(темно-вишневая окраска фосфида лития должна полностью
исчезнуть). Реакционную смесь перемешивают в течение 10 часов Со ~\
лития высаживают несколькими порциями смесью эфира и 13кого петролейного эфира в соотношении 3:1(всего 400 мл смеси). °к отделяют центрифугированием. Растворитель отгоняют в
20
? 6
19
вакууме. После перегонки получают 62,5 г (86%) дифенилфосфинотриметилгермана, т.кип. 153-156°С/ 1 мм рт. т
1,6089
Литература: Satge J. Et all, C.R. Acad. Sci.Ser.C, 1966, В. 26І С 435.
^ДИФЕНИЛФОСФИНОТРИМЕТИЛСИЛАН Ph3P + 2Li-»¦ Ph2PLi + PhLi
PhLi + Me3SiCI -*-©-SiMe3 + LiCI
Me3SiCI + Ph2PLi-- Me3SiPPh2 + LiCI
В трехгорлую колбу, емкостью 500 мл, снабженную механич мешалкой, обратным холодильником и вводом аргона, заполнен аргоном помещают 250 мл абсолютного ТГФ (абсолютирование проводят над металлическим натрием с бензофеноном до появче темно-синего насыщенного окрашивания, после чего ТГФ отгон$| сразу используют в синтезе). Затем через широкую воронку в противотоке аргона нарезают мелко 6,1 г (0,88 моль) лития и засыпают при интенсивном перемешивании 65.6 г (0,25 моль) трифенилфос-фина. Быстро раствор приобретает темно-вишневое окрашива-ние и немного разогревается (s40°C). Перемешивание проводят при комнатной температуре 5 часов. Затем реаклионнуЯ смесь фильтруют от остатков лития через аргоновую воронку, заполненную на дне стекловатой. Все операции проводят в токе '
сухого аргона. Полученный раствор переносят обратно в реакционную -олбу и по каплям прибавляют 54.3 г (0.5 моля, 63.3 мл) триметилхлорсилана и оставляют на сутки (раствор становится бесцветным). Осадок отделяют, растворитель и триметилфенилсилан отгоняют в вакууме водоструйного насоса (при необходимости триметилфенилсилан можно выделить, собирая фракцию с т.кип. 90-95°С/ 18 мм рт. ст.). Остаток перегоняют в вакууме масляного насоса, получают 43.6 г (68%) дифенилфосфинотриметилсилана, т.кип. 125-128°С/ 1 мм рт. ст.
Данные ЯМР 31Р: 5Р -57.6 м.д.
Литература: Кутырев Г.А. и др, Успехи Химии, 1984, т. 53, с. 1675
ДИФЕНИЛФОСФИН
Ph2PLi + Н20- _^ph2pH + LiOH PhLi + Н20-»- phH + LiOH
К раствору дифенилфосфида лития, полученному по методике описанной выше, содержащему фениллитий (до добавления трет.-оутилхлорида) медленно при перемешивании прибавляют 5 мл
бутанола а зятр^ „
а см з мл воды до исчезновения темного окрашивания В
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 15 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама