Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жатьё Ж. -> "Изменение и введение функций в органическом синтезе" -> 14

Изменение и введение функций в органическом синтезе - Жатьё Ж.

Жатьё Ж., Панико Р., Вейль-Рейналь Ж. Изменение и введение функций в органическом синтезе — М.: Мир, 1980. — 440 c.
Скачать (прямая ссылка): izmeneniyaivvedenievorgansintezi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 105 >> Следующая

галогенметиламиды
pci5
С6Н5-СО-NH-СН2-ОН С6н5-СО-NH- СН2С1 (80%)
(C2H5)2vJ
Вег., 92, 1603 (1959)
Сг~^ "" СГ~^
44\/N-CH2-OH Ч/'Ч/'N-CHj-Br (95%)
О ( о
J. Org., 15, 1253 (1950)
1.1.2.1.5. Кислоты. Обычно карбоновые кислоты активируют, переводя их в
ацилхлориды. Получение ацилхлоридов не встречает трудностей и
осуществляется обычно действием на кислоты тионилхлорида или хлоридов
фосфора.
soci2
СНз-(СН2)2-СО-ОН -------> СНз-(СН2)2-СО-С1 (85%)
О. S., Г, 147 СН2-СО-ОН soci2 СН2-СО-Cl
->
СН2-СООСНз СН2-СООСНз
О. S., Ill, 169
(90%)
02N--со-ОН OjN--СО-С1 (95%)
О. S., I, 394
PCI3
C6Hs-СНз-СО-ОН ----> С6Н5-СН2-СО-С1 (>80%)
О. S., 1, 156
1. Изогипсические реакции
55
Ч-/СО-ОН soc,2
Двухосновные кислоты легко реагируют по обеим карбоксильным группам.
Реакцию можно проводить также с гетероциклическими кислотами и кислотами,
содержащими некоторые другие функциональные группы.
soci2
НО-СО-(СН2)4-СО-ОН --------------> С1-СО-(СН2)"-СО-С1 (> 90%)
О. S., III, 623
О 95%)
N N
О. S., IV, 88
SOCl2
С6Н5-СН-СО-ОН >- С6Н5-СН-СО-С1 (80%)
ОСОСНз ' ОСОСНз
О. S., I, 12
SOCl2
С2Н5-СН-СО-ОН "- С2Н5-СН-СО-С1 (75%)
I I
Вг Вг
, О. S., IV, 620
SOCl2
С6Н5-СН=СН-СО-ОН --------------*¦ С6Н5-СН=СН-СО-С1 (>75%)
О S., III, 714
Для хлорирования чувствительных молекул, содержащих, например,
карбонильную группу, применяют хлористый оксалил [Tet., 14, 321 (1961)].
В аналогичных случаях используют также дихлорметиловый эфир.
С12СН-ОСНз
С6Н5-СО- СО-ОН --------------*- С6Н5-СО-СО-С1 (75%)
Synth., 1975, 163
Ацилбромиды, получаемые действием бромида фосфора (III), не находят
широкого применения. То же можно сказать и об ацилфторидах, которые
получают с помощью SF4 [О. R., 21, 1] или SeF4.
-------------- РВгз----------
ГП -" ГП (90%)
- "'"-СО-ОН \хЧСо-Вг
J. А. С. S., 81, 2716 (1959)
SeF4/пиридин
С2Н5-СО-ОН СР2С1_СС12> C2H5-CO-F (85%)
J. А, С. S., 96, 925 (1974)
56
1. Изогипсические реакции
1.1.2.1.6. Амиды. При действии хлорида фосфора (V) на амиды, содержащие
атом водорода, связанный с азотом, образуются иминохлориды
pci, Л'!-С6Н 5
С6Н5-СО-NH-С6Н5 ---------" С6Н5-(> 80%)
421
O.S., IV, 383
Аналогичная реакция протекает при действии смеси
(С6Н5)Р +СХ4 на гидразин [Сап. J., 53, 1335 (1975)]. N.N-Ди-
алкиламиды, имеющие атом водорода в a-положении к карбо-
нильной группе, под действием фосгена дают а-хлоренамины (Госец).
СОС12 + НС1 /С1
(CH3)2CH-CO-N(CH3)2 -------- , -> (СН3)2&=< (> 80%)
CHCl3 \N(CH3)2
J. А. С S., 97, 2276 (1975)
1.1.2.1.7. Эфиры серной, сульфоновых и фосфорной кислот. Сложные эфиры
алифатических спиртов и серной, сульфоновых и фосфорной кислот вступают в
реакции замещения с ионами галогенов, образуя алкилгалогениды. Эта
реакция служит хорошим методом получения алкилиодидов.
S04(CH3)2 СН3-1 (90%)
О. S., II, 404
Таким же образом реакции замещения с участием сложных эфиров сульфоновых
кислот, например бензолсульфонатов, n-толуолсульфонатов,
метансульфонатов, позволяют получать алкилгалогениды в мягких условиях
[Tet. Let., 1972, 2220].
KI + краун-эфир
C8Hi7-OMs ----------------> C8Hi7-I (100%)
Chem. Com., 1974, 879
Для некоторых чувствительных структур, таких, как алли-ловые спирты, эфир
сульфоновой кислоты лучше получать in situ в присутствии хлорида лития
[О. S., 54, 68]
R' R/
| TsCl + LiCl |
R-C=CH-CH2-OH R-C=CH-CH2-Cl
(C2Hs)20-ГМФА
Наконец, активация спирта может быть осуществлена также, образованием
сложных эфиров фосфорных и аналогичных кис-
1. Изогипсические реакции
57
лот, получаемых in situ [Bl., 1974, 2623, 3004]
1.1.2.2. Замещение одной кислородсодержащей функции на другую
кислородсодержащую функцию.
С-о -* с-о
Важная роль реакции замещения кислородсодержащей функции на другую
кислородсодержащую группу связана с большим разнообразием функций,
вступающих в реакцию (разд. 1.1.2) и образующихся в результате реакций.
Обычно вводят следующие кислородсодержащие группы:
-он -О-CO-(R,Ar)
-OR =0
. -OAi
Чаще всего эти реакции применяются для гидролиза различных функций или
для получения простых эфиров, ацеталей, сложных эфиров и ангидридов
кислот. Кроме того, с помощью циклодегидратации можно получать многие
кислородсодержащие гетероциклы.
Выше (разд. 1.1.2) уже говорилось об основных механизмах реакций и о
реакционной способности функциональных групп. Гидролиз обычно
осуществляется с помощью водных растворов щелочей, другие же реакции
замещения катализируются протонными кислотами, а в некоторых более
сложных случаях - кислотами Льюиса (разд. 1).
1.1.2.2.1. Спирты и фенолы. Простые эфиры получают в промышленности
замещением спиртовой группы на алкоксильный остаток другого спирта; в
лабораторной практике эта реакция применяется реже. Поскольку этот
процесс соответствует дегидратации, его проводят при нагревании с серной
кислотой,
58
1. Изогипсические реакции
фторидом бора или n-толуолсульфокислотой. Легкость протекания реакции
зависит от подвижности уходящей гидроксильной группы.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама