Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жатьё Ж. -> "Изменение и введение функций в органическом синтезе" -> 3

Изменение и введение функций в органическом синтезе - Жатьё Ж.

Жатьё Ж., Панико Р., Вейль-Рейналь Ж. Изменение и введение функций в органическом синтезе — М.: Мир, 1980. — 440 c.
Скачать (прямая ссылка): izmeneniyaivvedenievorgansintezi1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 105 >> Следующая

оказанную ими помощь. Эта работа была поддержана дирекцией фирмы "Roussel
Uclaf" и Высшей школой промышленной физики и химии.
Ж. Матьё tP. Панико Ж. Вейль-Рейналь
Изогипсические реакции
замещение С-Y->C-Z
присоединение С = С -> Z-С-С-Н
элиминирование Y-С-С-Н-"-С=С
Восстановительные реакции
замещение С-Y->-C-Н
присоединение С = С ->> Н-С-С-Н
элиминирование Y-С-С-Z->-C - C
•Окислительные реакции
замещение. С-Н С-Y
присоединение C = C-"-Y-С-С-Z
элиминирование Н-С-С-Н-"-С=С
Электроотрицательные атомы Y, Z (электроотрицательность по шкале Полинга
больше 2,2)
X=F, Cl, Вт, I О S N
Электроположительные атомы U, V (электроотрицательность по шкале Полинга
меньше 2,2)
Н
М = Li, Na, К, Mg, Са, Al, Sn, Pb, Tl, Zn, Cd, Hg, Cu, Ag Л = В, P, Si
1. Изогипсические реакции
Очень многие органические реакции не нуждаются в присутствии каких-либо
окисляющих или восстанавливающих реагентов. Такие реакции по предложению
Хендриксона (1971) называют изогипсическими (от греческих изо - тот же
самый и гипсос - уровень), поскольку в таких реакциях степень окисления
[М. R. С. О., стр. 18] функции, изменяющейся в ходе процесса, сохраняется
постоянной.
Изогипсические процессы представляют собой большую группу очень важных
реакций, с помощью которых изменяют и вводят функциональные группы; они
подразделяются на реакции замещения, присоединения и элиминирования.
Различают два типа реакций изогипсического замещения-.
1) реакции замещения, при которых один электроотрицательный атом,
обозначаемый Y [этим атомом может быть X (галоген), О, S, N],
обменивается на другой электроотрицательный атом Z = X, О, S, N.
С-Y ---------------------9- С-Z (1.1)
Эти реакции могут проходить с участием функциональных групп всех четырех
степеней окисления
Степень
окисления
-C-Y
>Y, \ / о II >>C-Y 1
-CY} -CY'-Y -C?Y" -CsC-Y
cy4 Y-CY'-Y Y-C=Y"
2) реакции замещения, при которых один электроположительный атом U
(этим атомом может быть водород Н, металл М
14
1. Изогипсические реакции
или электроположительный металлоид Ж)- обменивается на другой
электроположительный атом V.
С -"-U - c-^v (1.2)
Этот тип реакций менее важен, чем предыдущий. В иих могут принимать
участие атомы углерода с гибридизацией sp3, sp2 или sp.
^ 1
-С-и ^С=С-и -CSC-и
z'
Изогипсическое присоединение, при котором к непредельной связи
одновременно присоединяются электроотрицательный атом Z (Z = X, О, S, N)
и электроположительный атом V (V = чаще всего Н, иногда М или Ж), не
сопровождается изменением степени окисления молекулы.
• = • -------*¦ V*~ • --**-Z (1.3)
Непредельные связи могут быть двух типов: кратные связи углерод - углерод
и кратные связи углерод - гетероатом
\/ о II о /\ "C=Y
1 о III 0 1 -CEY
Изогипсическое элиминирование, при котором непредельная связь образуется
в результате одновременного отщепления электроотрицательного атома Y (Y =
X, О, S, <N) и электроположительного атома U (U = чаще всего Н, иногда М
или Ж), также не сопровождается изменением степени окисления молекулы.
U-• - •-Y ------------------*¦ •=• (1.4)
1
1. Изогипсические реакции
15
Образующиеся непредельные связи могут быть двух типов: кратные связи
углерод - углерод и кратные связи углерод - гетероатом.
Изогипсические реакции ускоряются как кислотами, так и щелочами. Наиболее
часто применяемые реагенты будут рассмотрены ниже. Другие специфические
реагенты будут упомянуты в соответстствующих местах.
Осиоваиия, которые очень часто используются для проведения реакций обмена
функциональных групп, и в частности изо-гипсических реакций,.различаются
по своей силе. Слабые основания бывают двух типов: соли угольной или
карбоновых кислот (CH3COONa, NaHC03, Na2C03) и аммиак или амины [NH3,
CH3NH2, C2HsNH2, (CH3)2NH, (C2Hs)3N, C6H5N(CH3)2, пиперидин, морфолин,
ДАБЦО, пиридин]. Сильными основаниями являются гидроксиды щелочных
металлов (NaOH, КОН) и щелочноземельных металлов [Са(ОН)2, Ва(ОН)2,
Mg(OH)2]; к ним можно отнести также перекись калия К02. Очень сильные
основания бывают нескольких типов: алкоголяты, чаще всего щелочных
металлов (CH3ONa, C2HsONa, C2HsOK, трет-С4Н9ОК, rper-CsHnONa), амиды
щелочных металлов [NaNH2, KNH2, "30-(C3H7)2NLi, C6H5N(CH3)MgBr], гидриды
металлов (NaH, КН).
Металлоорганнческие соединения редко используются как основания из-за их
высокой нуклеофильности; иногда применяют C4H9Li, "3o-C3H7MgCl, erop-
C4H9Li, трет-C4H9Li, СбН5и.
Обычно применяемые кислоты подразделяются на протонные кислоты, к числу
которых относятся карбоновые кислоты (НСООН, СН3СООН, СС13СООН, CF3COOH),
сульфокислоты (C6H5S03H, TsOH), галогеноводородные кислоты (НС1, НВг) и
кислородсодержащие кислоты (H2S04, Н3Р04, полифосфор-^ ная кцслота), в
эту группу следует включить также соответствующие ангидриды типа P2Os и
кислые соли, такие, как KHS04), и кислоты Льюиса, к числу которых
относятся гало-гениды металлов (ZnCl2, А1С13, FeCl3, SnCl4, TiCl4),
галогениды бора (ВС13, BBr3, BF3) и некоторые ионы металлов (Hg(r), Ag(r))
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 105 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама