Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 11

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 70 >> Следующая

Этим способом получены следующие оовдинения (приводятся вы ход, % н температура плавления,°С).*
2-метилиндол 85 59-60
2-ыетил-5-фториндол 55 І02-І03
34
2-ыетил-5-хлориндол 50 ІГ7-ІІ9
2-мвтил-5-броминдол 45 104-105
2,5-диыетвлиндол 70 ІІ4-ІІ5
2-метил-5-метокоиндол I 89-90
їтШттпчтп Сз7]
0Hpch2nh2
ох,

сіцсо(сн2)3оте
Раствор ОД мол фенилгидразина в 100 мл 905? метанола смешивают с раствором 0,1 мол тозилата ацетопропилового спирта. Начинается сильная экзотермическая реакция, заканчивающаяся через несколько минут. Реакционную смеоь кипятят на водяной бане еше 6 ч, затем растворитель отгоняют в вакууме водоотруйно-го насооа при 50° и к оотатну приливают 100 мл горячей воды (образующиеся кристаллы частично растворяются в воде).Затем ала реакционную масоу подщелачивают 405? раствором едкого натра до рН 10 и выделившийся 2-метилтриптамин извлекают двумя порциями горячего бензола (по 30 мл). Бензольную вытяжку фильтруют к рва гоняют в вакууме в токе азота. Выход 74,75?, т. нип.214-216°/ 15 мм рт.сг., т.пл. 108°, т.пл. пикрата 217-218° (из спирта).
При использовании в реакции 5-йсдпентансна-2 выход продукта составляет 725? (Оез перегонки).
Аналогично из сС-метилфенилгидразина получают 63,35? 1,2--диметилтриптамина, т.кип. 162-164°/I мм рт. от., т.пл. пикрата 185-186° (из опирта). Из т-ыетокоифенидгидразина получают 58,65? смеои 2-метил-6-метокеитриптамина и 2-метил-4-метопоитри-птамина.т. кия. 190-192°/2 мм рт. ст.,т. пл. омеои пикратов 180« 184° (из абсолютного ефира).
а„-,.<?-=^ ах*
35
В высокий литровый отакан помешают омеоь 53 г (0,25 мол) свежеприготовленного фенилгидразона ацатофенона и 250 г безводного измельченного хлористого цинка. Стакан погружают в маоля-ную баню, нагретую до 170°, омесь энергично перемешивают. Через 3-4 мин масоа отановитоя жидкой и начинается выделение белых паров. Стакан вынимают из бани и смооь перемешивают в течение 5 нив. Чтобы предотвратить затвердевание, в реакционную омесь замешивают 200 г чистого песка. Хлористый цинк растворяют, для чего реакционную маосу обрабатывают в течение нескольких часов (8-Ю) при нагреваний на водяной бане смеоью 800 мл воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты (уд.вес около 1,20). Песок и сырой фенилиндол отфильтровывают а кипятят о 600 мл 95« опврта. Смеоь нагревают о активированным углем и фильтруют горячей. Пеоок и уголь промывают 75 мл горячего спирта. Соединенные вмеоте фильтраты охлаждают до комнатной температура, после чего выпавший 2-фенилиндол отфильтровывают через поровну Бюэснера и три раза промывают небольшими аояичеотвами (15-20 ил) холодного опврта. Кристаллы, полученные в первой порции, достаточно чисты. Препарат сушат в вакуум-экоикаторе.Выход 30-33 г, т.ПЛ. 188-189°.
К объединенному фильтрату прибавляют небольшое количество активированного угля, раотвор упаривают до объема 200 мл и фильтруют. Ив фильтрата после охлаждения выделяется eise 5-6 г ве-авотва, т.пл. 186-188°. Обший выход 35-39 г (72-80$).
По еяйоанной методике получают 2-фенилиндол-Н15[3в].
В работе [40] в таких же условиях получают:
2-(п-толил)ивдол, выход 59$, т.пл. 217°}
2-(а-бромфонил)индол, внхед 695?, г.ял. 211°}
2-(п-внвнил)индол, т.пл. 227°.
36
Раотвор 104 г 2-хлорацетофенона, 72 г фенилгидразина и I мл укоуоной кислоты в 660 мл овлрта кипятят 8 ч, после чего растворитель отгоняют в вакууме, оотаток растворяют в 500 мл толуола и полностью упаривают. Оотаток нагревают о 800 г хлористого цинка 10 мин при 180°, выливают в 3 л 0,3 н соляной кислоты. Перемешивая, нагревают на паровой бане I ч, затем охлаждают до 0, темный ооадон отфильтровывают и многократно экотра-гируют кипящим потролейным эфиром (т.кип. 80-100°). Получают 43 г пластинок, г. пл. 86-87°.
Сплавлением фенилгидразона 4-окоиацетофенона о хлористым цинком получают 2-(п-окоифенил)индол, Т.пл. 227-229° (из бензола). Смооь 37 г 2-окоифенилиидола и 22 мл хлориотого бензила приливают и рэотвору 4,6 г натрия в 300 мл спирта, перемешивают при 90° в течение 3 ч и по охлаждении фильтруют 20 г бен-зилакоифенилиндола. Т.пл. 243-245°.
К полифоофорной кислота, приготовленной из 36 г фосфорного ангидрида и 20 г фосфорной кислоты (85$), добавляют 30,8 г порошка фенилгидразона З-ацетилпиридина (т.пл. 139-141°). Смеоь перемешивают от руки и осторожно нагревают на масляной бане, пока температура реакционней массы не поднимается до 125-130°. Когда начинается сильная экзотермичеовая реакция, колбу быстро вынимают из бани (температура поднимается выше 230°). По окончании реакции (через 3-4 мин) омесь охлаждают до 90° и разбавляют водой, промывают зтилацетатом, подщелачивают насыщенным раотвором соды и тщательно извлекают хлороформом. Экотракт сушат омеоью сульфата натрия и безводной ооды и полностью упа-гдвают. Криоталличеокий оотаток раотворяют в спирте и обесцвечивают углем, затем разбавляют небольшим количеством веды й отделяют от выпавшего ооадка, после чего разбавляют большим коли-
37
чеотвом вода я отавят в холодильний. Подучат1 15,6 г {55%) продукта, т.пл. 173-175° (ив водного опиртв).
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама