Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 12

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 70 >> Следующая

!Г-ГОС.-ЇЇС I W13
Смеоь 8,2 г 5-к ет ока проня трила и 8 г фенилгидразина нагреваю! на водяной бане 1ч. Образовавшуюся воду отгоняют в вакууме, н остатку добавляют I г безводного хлориотого цинка и нагревают еще I ч при 170-190°. Продукт перегоняют в вакууме.Выход 9,5 г (66$), т.пл. 79-79,5° (из омаои бензол-петролейный эфир 1:5), т. кип. 220-225с/5 мм рт.от.
Смеоь 2 г нитрила и 30 мл 20$ раствора едкого натра кипятят 8 ч и по охлаждении экотрагируют эфиром. Водный раствор подкисляют и повторной вкотракпивй получаю! 2,1 г (95$) 3-(2--метилиндолвл-3)пропионовой кислоты, т.пл. 138° (из воды).
Эту же кислоту получают нагреванием 2,6 г 5-кетокапроно-во! кислоты о 2,16 г фэнилгидраэина на водяной бане в течение I ч (для обрезования фенилгидраэова) о последующим 10-минутным нагреванием при 100° о 20 мл 20$ серной кислоты. Выход 96$.
Л=^Ы§Ш9тттг?.11тш№, тчш X43]
ЧЛигаг^ 2ЛШН ЧА^ L'
\ і
(cii2)4co?2H5 н
Раотвор 7,5 г п-метококфенилгидразина и 8,6 г этилового эфира 0*~фор/1илвалериановой кислоты [44] в 40 мл спирта кипятят
Я8
30 мин, после чего приливают 30 мл сухого бензола я раотворите-ли отгоняют в вакууме. К остатку добавляют раствор 15 г кристаллической фоофорной кислоты в 200 мл метилового оперта и омеоь кипятят 6,5 ч. Реакционную маооу выливают а 400 мл воды,выпавший осадой (5,5 г) отоасывают, промывают метиловым оплртом и оушат в вакуум-вкоинаторе. Дополнительно 0,6 г веиеотва получает экстракцией из фильтрата. Общий выход 50,3$, т.пл.70,5-71,5° (из водного спирта).
Смеоь 4 г етилового эфира # -(5-мегокоииндолил-З Масляной кислоты и 35 мл Ъ% раствора едкого кали кипятят 15 мин в получают 3,3 г (92$) кислоты. Т.ил. 135-135,5° (из вода,затем яв бензола).
Этим опособом получают:
У-(5-бенэилокоииндолил-3)масляную кислоту, т.пл. 161,5-162,5° (из спирта)}
5-фенокоииндолилмаоляную кислоту, т.пл. 107-108° (из водного спирта);
5-мвтокои-7-хлориндолилмасшяцую киолоту, т.пл. 135,6-136,6* (из метанола).
^ШШЩДШШ [45]
1
zn с12
н3оо газеті h..co-V^ f
Смесь 5,9 г овежепервгаанного (З-метоксифенил)гидразина, 6,9 г дввтилацвталя у-амино-н-маоляного альдегида я 5,2 г измельченного безводного хлориотого цинка нагревают в нруглодон-ной колбе емноотью 260 мл при 130-150° в течение 10 шн. Смеоь выдерживают 30 мвя ври 160-160° в eue 20 мив при 180°, Коричневый аморфный плав растворяй? в 200 мл 6% уксусной кислоты, к полученному раотвору приливают 300 мл горячей вода я через него пропускают сероводород до полного осаждения оуль-фвда цинка. Осадок отфильтровывают и промывают горячей водой, а фильтрат подщелачивают я извлекают эфиром. Экстракт перегоняют при давлении 0,02 ми рт.от. При температуре бани І80-2Ю0 получают 3,1 г масла, которое впоследствии криоталлиауется.
39
Для ацетилирования полученное оонование раотворявт в 15 мл укоуоного ангидрида и выдерживают при 20° 4 ч, после чего н нему добавляют 100 мл вода и нейтрализуют разбавленным раотво-ром соды. Продукт извлекают эфиром, экотрант упаривают до объема 150 мл и оставляют на неоколько дней. Выпавшее масло твердеет. Продукт отфильтровывают й крйоталлизуют иг водного метанола. Выход 1,21 г (30%), т.пл. 136°.
8. Циклизация арилгидразонов пировйноградной кйолоты и ее эфиров
Метиловый эсБво индод-2-н.авбоновой кислоты [46]
Смесь 10 г фенилгидрвзона метилового эфира пировйноградной кислоты, 3,8 мл концентрированной серной кислоты й 50 мл ледяной укоуоной кислоты нагревают до 85°, затем охлаждают до комнатной температуры и выливают в ледяную воду. Метиловый эфир йНдол-2-карбоновой кяолотн отделяют, промывают водой и крйоталлизуют из опирта. Выход 2,75 г (30%), т.пл. 151-2°.
Полученный эфир гидролизуют кипячением в течение 30 мин о 8?? раогвором едкого кали, охлаждают и подкисляют 2 н ооля-ной кислотой. Выпавшую йндол-2-карбоновую киолоту отфильтровывают и промывают водой. Выход 2,1 г (90??), т.разложения 203°.
Х-^етилиндод-г-карбоцон^я кислота [46]
40
К охлаждаемому раствору 10 г оС-метилфенилгидраэина в 30 мл эфира добавляют эквимолярное количество пировйноградной кислоти. Если осадок не выпадает, эфир упаривают и образовавшийся фенилгидразон без дальнейшей очиотки выдерживают 10-12, ч либо нагревают 30-60 мин при 60° о 3-5-кратным избытком 20% ооляной кислоты. Выпавшую кислоту отфильтровывают,, тщательно прошвают водой и крйоталлизуют из спирта. Выход 605?, т. пл. 207-208°.
По описанной методике получаю?!
1-&тилиндол~2-карбоповув кислоту, выход 55?!,т.пл. 182° (из' смеси эфир - петролейний эфир);
I-іірсшилишшл~2-карбоновую кислоту, выход 70,45?, т.пл.170-171° (из водного спирта);
І-бензилйндші-2-карбоновую кислоту, выход 51%, т. пл.195-196° (из водного опирта);
І-фенилиндол-2-карбоновую кислоту, выход 405?, т. пл. 174° (из опирта).
О-Бифенйлилгидразон мотилпяпго я^ира пировйноградной кно-лота. Смесь 5 г (0,027 мол) 0-бифенилилгидразина, 2,41 г пировйноградной кислоты й 10 мл метанола нагревают 20 мин на водяной бане, затем полиостью упаривают в вакуума.Получают 7 г (—1005?) С-бифенилилгидраэона пировйноградной кислоты, т.пл. 175-176° (из метанола).
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама