|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  К раствору 6 г 0~бифенилилгидразона в 50 мл безводного метанола прибавляют 2 капли концентрированной серной киоло-м и кипятят не водяной бане 15 ч, упаривают в вакуума и выпавший ооадок отфильтровывают. Выход 6 г (955?),т.пл. 144-145° (из омеси бензол - петролейний эфир). Зак. 753 41 7-Фвнішкд0л-2-карбоновая кислота, К омвои 15 ил ледяной укоуоной кислоты и 2 мл концентрированной оерной кислоты прибавляют 4 г полученного метилового эфира и иипятят 15-20 мин, после чего выливают я 300 мл воды. Выделившийся ооадок отфильтровывают, кипятят о 50 мл I н едкого натра I ч и по охлаждении фильтруют« Фильтрат подкисляют 2 в ооляной кислотой до иколой реакции по конго, выделившийоя ооадок отфильтровывают и оушат в вакуум-экоикаторе над фосфорным ангидридом. Выход 2,76 г (785?), г.пл. 225-226° (из метанола). 7-Фенилиндолч Нагревают в вакууме при 200°/20-30 мм рт. от. I г кислоты до прекращения вспучивания (примерно 1ч), извлекают бензолом, эиотрант упаривают в вакууме .Выход 0,5" г (615?). Продукт очищают хроматографированием на окиси алюминия и получают густое масло? г. пл. пйкролоната 124-125° (из смеси бензол - петролейний вфир). №ттяш [48] 1Т(ОбН5)ІГ=С00002Н5 2.НаОН Ц/Цт ^ Этиловый эфир І-фенилиндол-2-карбоновой кИолоты. Растворяют 2,32 г (0,02 мол) етилпирувата и 3,68 г (0,02 мол) н,н --дифенилгидраэина в 10 мл абоолютиого спирта, добавляют 2 капли укоуоной кислоты и нагревают на паровой бане 5 мин. Образовавшийся раогвор гидразона приливают к 100 мл абоолютиого онйрга, ваоышенного хлориотым водородом, и кипятят на паровой бане 30 мин. Растворитель отгоняют, оотаток обрабатывают водой и хлориотым метиленом, органичеокий алой промывают водой и упаривают. Маоло криоталлиэуют из петролейного эфира (т.кип. 30-60°). Выход 4 г (75,55?), *. пл. 59-62°. ВоегонкоЙ при т.кип. 100°/0,35 мм рт.от. получают продукт в виде белых нриоталлов, г.пл. 63,5-65°. ЬМтшмт^м^тззм^тзт^ смеоь 2,65 г (о.отмн») 1-фенил-й-карбэгокоивндола, 35 мл спирта и 30 мл I н едкого нат~ 42 ра нагревают на паровой бане 35 мин, подкисляют концентрированной ооляной кислотой, выливают в 30 мл раотвора ооли и извлекают хлористым метиленом. Экотракт промывают раствором ооли и оушат, затем растворитель отгоняют. Выход 2,27 г (95,85?)» После кристаллизации из водного спирта т.пл. продукта 173-175°. 1-Фенилиндод. Нагревают 478 мг кислоты при 210° в атмосфере азота 3 ч. Выход 365 мт (93,55?), т. кип. 114-117°/ 0,35 мм рт.от. 5-Цетокоииндол Г49І Этиловый эфир 5-мегокоииндол-2-карбоновой кислоты. Раогвор хлориотого диаэония, приготовленный из 0,1 мол п-анизидина, 0,3 мол концентрированной ооляной кислоты (25,5 мл), 40-50 мл воды и 0,11 мол (7,6 г) нитрита натрия, частично нейтрализуют прибавлением 0,08 мол (10,9 г) нриоталличеокого ацетата натрия и выдерживают при 0°. В это время 15,8 г (0,11 мол <х~метилапетоуноуоного эфира в 100 мл опирта при 0° обрабатывают 85-88?? раствором 7,2 г (0,11 мол) едкого кали в 10 мл воды, прибавляют 100-200 г льда, после чего при перемешивании быстро приливают диазониевый раствор и рН доводят До 5. Перемешивают 4 ч при 0° и оставляют при этой температуре на ночь, затем извлекают бензолом. Экотракт промывают водой и упаривают. Получают 87,75? этилового эфира о<-(п-метокоифенила-зо)-<Х-метилацетоуксуоной кислоты, т.кип. 1Ю-115СЛ0 мм рт. ст. пд20 1,5418. К 1620 мл 3 н спиртового раотвора хлористого водорода, нагретого до 60-70°, при перемешивании медленно приливают 592 г (2,13 мол) полученного эфира,' поддерживая слабое кипение оме-си скоростью приливанвя. Кипятят 20 мин и оставляют на 18 ч при 0°. Выпавшие криоталлы отфильтровывают, промывают опиртом i водой и сушат. Выход 327 г (70,25?), т.пл. 154-157°. 43 5~Метокоиинлол. К раотвору 0,121 мол полученного выше эфира в 97 мл теплого хинолина прибавляют 0,4 г хромита меди и кипятят с перемешиванием примерно 1,5-2 ч, пропуоная через реакционную смеоь азот. Хинолин отгоняют о пошшью колонки Виг-ре в вакууме при 65°/0,1 т рт.от., остаток растворяют в эфире и промывают 2 и едким натром, затем 2 н ооляной кислотой и водой, Выход 71%, т.кип. 100-110°/0,2 мм рт.от,, т.пл. 55-56°. В аналогичных условиях получают [15]: 4-хлориндол, выход 75%, т.кип. 129-130°/4 мм рт.от., т.пл. пикрата 192-19?° (из бензола); 5-хлориндол, выход 60$,т.пл. 71,5-72,5° (из петролейного эфира), т.пл, пикрата 146,5-147,5° (из бензола"»; 6-хлорйндол, выход 68$, т.пл. 102-104°/4 т рт.от., т.пл. 88,5-89°(из петролейного эфира), т.пл. пикрата 142-143° (из бензола); 7-хлориндол, выход 70$, т. кип, 86-88°/5 мм рт.ст., т.пл. 58-58,5° (из петролейного эфира), т.пл. пикрата 156,5-157,5° (из бензола); : 4,6-дихлориндол.выход 55Й,т.кип.130-132°/4 мм рт.от.,т.пл. пикрата 125-126° (из омеои эфир - петролейянй вФир); 4,7-дихлориндол, выход 50!?, т.кип. И9-121°/6 мм рт.от,, т.пл.пикрата 127-128° (из омеои бензол - потролейнмй ефир); 5,7-дихлориндол, выход 50$, г, кип. П9~122°/5 мм рт. от., т.пл. 58-58,5° (из гекоана), т.пл. пикрата 126,5° (из бензола).
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
