Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 14

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 70 >> Следующая

Но описанной методике получают [50]:
3-метоковиндол, выход 63^, т. кип. П5-П7°/5 мм рт.ст., т.пл. 69,5° (иа петролейного эфира);
4~метоноииндол, выход 58$,т. пл. 69,5-70,5° (из омеси афир-аатролайннй эфир), т. ал» пикрата 159-160° (ив бенвола);
5-метокояиндол, выход 70%, т.кип. 124--Т25°/2 мм рт. от., т.пл. 55,5-56° (из оыеои эфир - петролейный эфир), т.пл, пикрата 143-143,5° (из эфира);
6-метокоииндол, выход 45$, ч. та. 142-144°/4 т рт. о?., т.пл. 92,5° (из омеои эфир - петролейннй эфяр), т.вя. пв*ра-та 132° (из бензола)} ,
Учиетокоииндол, внход 80$, т. вип. 122°/Ь мм рт.от.,т.разложения 154-155° (из бензола).
44
Смешивают 17 г (1,25 мол) пировиноградной кислоты о раствором 25,6 г (I мол) с^-метил-н-атоксифенилгвдразина (т. кип. 137-140% мм рт. от.) в 75 мл 50$ уксусной кислоты и оставляет на 2 ч при температура 20й, после чего охлавдают. Выделивши еоя крвоталлы отфильтровывают, промывают охлажденной 50% укоуовой. кислотой и водой и сушат в вакууме. Выход 32,8 г (90,3$), т. пл. 70,5-71° (из водного метанола).
^етид-5-з.т,дксаиндод-Д-квРЙ01ШВ|ая, кдодотд.. Раствор 32,8 г гвдразона в 165 мл ледяной уксусной кислоты нагревают 5 мин при 60-65°, после -чете прибавляют 165 мл воды и продолжают нагревание . еще 15 мин при 60°. Выпавший ио охлаждений осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют большим количеотвом вода и нагревают до кипения. Выделившиеоя по охлаждении кристаллы присоединяют ж получошшм ранее и оушат в вакууме над едким кали. Выход 12,6 г (41,45?), т. пл. 183° (из опирта с углом).
1-Мети4-5-э,!г0в|ойиндруи. Нагревают 12,6 г кислоты на металлической бане при 205-210° до прекращения выделения двуокиси углерода (примерно 10 мин) и плав перегоняют в вакууме. Две- . тиллят немедленно криоталлизуетоя. Выход 8,7 г (86,5%),т.кип. 145-148°/? мм рт.от., т.пл. 85-86° (из эфира).
^Мтч-тттт^-т^тш цтяуц [52]
соон
45
2-Метил-4-хлорф 'шлгидразон этилового эфира пировиноград-Ю&лйядряи К интеноивно перемешиваемому раствору 40 мл ме-тил-ацетсукеуоного эфира в 300 мл абсолютного опирта приливают при температуре не выше 3° 100 мл охлажденного льдом 50?? едкого кали. Смеоь разбавляют 600 мл ледяной воды в добавляют раоивор диазониевой ооли, приготовленной из 40 г 2-метил--4-хлоранилина, 120 мл концентрированной соляной киологы.120 мл воды и 22 г нитрита натрия в 60 мл воды. Перемешивают еле 30 мин и выделившееся масло извлекают зфйром. Экстракт промывают 5% едким натром и водой, оушат сульфатом натрия, отгоняют эфир и остаток кристаллизуют из опирта. Выход 50%,т.пл. 108°.
Этиловый эфир б-хлор-У-метилиндол-З-карбоновой кислоты. К полифоофорной киолоте, приготовленной из 100 г фосфорного ангидрида и 60 мл фоофорной кислоты, предварительно нагретой до 70°, прибавляют 20 г полученного выше гидразона и, интеноивно перемешивая, нагревают до 95°, затем охлаждают и через 30 мин выливают на лед. Выделившийся криоталличеокий ооадок отфильтровывают и кристаллизуют из опирта. Выход 80%, т.пл. 157°.
5-Хлор-7-метилиндол-2~карбоновая кислота. Реотвор 14 г полученного этилового эфира 5-хлор-7-метилиндол-2-варбоновой кио-лоты в 150 мл спирта, содержащего 10 г едкого кали и 15 мл воды, оставляют на 6 ч при 20°, после чего выливают в охлажденный льдом избыток 10% ооляной кислоты. Выделившуюся кислоту очищают ооаждением из 10% бикарбоната натрия и перекристаллизацией из абсолютного опирта. Выход 83/?, т.пл. 272°.
Декарбокоилированием в овежеперегнанном хинолине о хромитом меди получают 5-хлор-7-метилнндол. Т.пл. пинрата 140°.
°2Н Т
NUN аССООС^Пс
I. пфк
г, ко"
46
П-Нитрофенилгидраэпн этилового эфира пироввноградной кислота, К охлаждаемому льдом раствору 30 г метилацетоукоуоиого эфира в 225 мл опирта приливают 75 мл 50% раствора едкого кали, разбавляют 450 мл ледяной воды. Продолжая охлаждать,прибавляют по капле при перемешивании раотвор хлористого л-нит-рофенилдиазония (из 30 г л-нитроанилина, 90 мл концентрированной ооляной кислоты и 15,8 г нитрита натрия в 135 мл воды). Реакционную масоу перемешивают вше 5 мин. Выделившийоя ооадок отфильтровывают и криоталлизуют из опирта. Выход 43 г (80$), т.пл. 183°.
По опиоанной методике получают:
0-нитрофенилгидразон этилового зфира пироввноградной кислоты, выход 78$, т.пл. 105° (из опирта) и /т?-нитрофенилгидра-вон, выход 60%, т. пл. 149° (из метанола).
Этиловый эфир б-нитроиндол-Я^ка^боновоЙ кволоти. Смеоь 4 г л-нвтрофенилгидрезона этилгшрувата и 40 г полифоофорной кислоты (ПФК) медленно нагревают до начала экзотермической реакции (при 80-90°). Реакционную маооу перемешивают 30 мин при 110-115°, охлаждают льдом и в полужидком ооотоянаи разлагают ледяной водой. Твердое вешеотво отфильтровывают, промывают водой и оушат. Затем растворяют в 50 мл зфира, внооят на колонку (600x20 мм) о окиоью алюминия и эл1эируют омеоьга банзол - мета -нол (10:1), Первая фракция элюата оодержит 0,35 г иоходкого л-нитрофенилгидраэона, иэ второй выделяю? 2,1 г (56$) этилового эфира, т. пл. 225-226° (из опарта). Этим опоообом из 2,5 г 0-натрофенил гидразона зтилпирувата и 15 г ПФК, выдерживая 30 мин при 120-125°, получают 1,5 г (65/2) этилового эфира 7--нитроивдол-2-карбоноБой кислоты, т.пл. 91-92° (из опирта), а из 9 г w-нитрофенилгидразона этшширувата и 50 г ПФК, выдерживая 30 мин при 115-120°, получают 1,72 г (20$) этилового ьфи-ра 4-нитроиндол-2-карбоновой киолоты, т.пл. 228-230,5°(из бензола), и 0,70 г {8%) этилового эфира б-нитроиддол-2-карбоно-вой кислота, т. пл. 195-197° (из бензола).
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама