Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 18

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 70 >> Следующая

Этим опоообом из ©нввмолекулярных количеств <Х-броыцннло-геноанона и у9 -аминокротонового эфира, а также его Л^-бензил-и А^-бутилпроизводного, получают:
г-метил-З-карбэгонси-4,5,6,7-тетрагидроиндол,выход 37$,тла. 132-133°*
І-бензил-2-ме'гил-3-нарб9токои-4,5,6,7-тетрагидровндол, выход 30$, т. пл. 200-205°$
1-н.бутил-2-метил-3-кврбэтоиои-4,5,6,7-тетрегидроиндол, выход 40$, т.пл. 165-170°.
I || + ВгСІІ2С0СН2С00С2:іг --т i (г 2
з с6н5сн2
Смеоь 8,52 г (0,04 мол) А'-метил-п-бензилокаианилина [63], 4,18 г ^-бромацетоукоуового эфира ?64] а 30 мл абсолютного опирта кипятят 19 ч. После обычной обработки эфир индолкарбо-новой кислоты без перегонки омаляют метанолышм раотвором едкого кали. Выход 2,36 г (40$), т.пл. 151,5-152° (из омеон бен-зол-петролейный эфир).
1-(^-ф^нилэтил)-^метоксииндолил-3-уксусная киплота [65] 1
^^шст^ск^н,, їн2сн2о6н5
57
Смешиваю? 209 г (0,92 мол) #(/9-фвнвлэтюО-л-анвзидвна и 96,1 г (0,46 мол) ^-брошцетоунсуоного эфира {температура поднимается до 76°) и по охлаждении приливают 250 мл абсолютного эфира. Выпавший броыгидрат амина (138 г) отфильтровывают,фильтрат упаривают и оотаток кипятят 15 ч о 63 г безводного хлористого цинка в 250 мл абсолютного опирта. Спирт отгоняют в оотв-ток обрабатывают омеоьв воды и бензола. Бензолышй слой промывают 4 н ооляиой кислотой, затем водой, сушат и упаривавт.Перегони ой остатка получают ИЗ г <72$) этилового ефвра. Т. кип. 215-220°/0,1 мм рг.от. Эфир кипятят 1-Й ч о метанол ышм раствором одного кали . Выход 73$, г. пл. 129-131° (ад водного опирта).
(І-Металивдолйл^З)укоусная кислота Гб2]
Смесь 2,14 г (0,2 мол) /У-метиланиляна и 2,09 г (0,01 мой) ^-броыацетоукоусного эфира в 6 мл абсолютного опирта оотавляют нэ 12 ч при 20°, после чего спирт отгоняют э вакууме и остаток обрабатывают водой и эфиром. Водную фазу подщелачивают и эфиром из нее извлекают не вотугошший в реакдаю ^-«втиланилян. Эфирную фазу сушат, растворитель отгоняют я оставшийся продукт нагревеют с 2 г хлористого цинка в абсолютном спирте,Сгазрт отгоняют в вакууме, оотаток выливают в 4 в соляную кислоту и продукт экотрагируют эфиром. После омыления метанольиам раствором едкого кали получают 0,53 г (28$) 1-метилйндолилукоусной кйо-лоты, т.пл. 124° (из вода).
2-(^)^-Диме.тилащнометил)индол [б б)
>-нсоот2я(ся3)2 ^ -и— - "3
58
Диметиламиновпето-р~уолуидид. Смесь 18,4 г (ОД вол) хлор-ацето-о-толуидида, полученного реакцией О-толуидина с хлораце-тилхяоридом, и 10 г (0,22 мол) дамегиламина в 100 мл метанола выдерживают в автоклаве 3 ч при 60-70°. По охлаждении метанол отгоняют, остаток выливают в 50 мл воды и оильно подщелачивают 40$ едким натром. Выделившееся масло извлекают эфиром, экстракт сушат, растворитель полноотью отгоняют. Перегонкой получают 14 г диметиламиноацето-о-толуидида, т. кип. 135-138°/4мм рт.ст., *.пл, пикрата 165-166° (из метанола).
Цмиззцид мттттцтр^р-^отттг. в 1ао «л жидкого аммиака растворяют 4,6 г натрия в приоутствии следов хлорного железа (катализатора) и после иочезновения синей окраски в полученному раогвору амида натрия прибавляют 16 г (0,08 мол) толуидида. Затем при перемешивании и пропуокании тока сухого аеота аммиак упаривают, колбу погружают в оплав Вуда при 150° в в течение 22 мин нагревают до 310°. После этого реакционную смесь охлаждают в в атмосфере азота осторожно вводят 50 мл опирта, эйтем 150 мл вода. Смесь перегоняют для удаления небольшого колччества о-толуидана. По охлаждении остаток извлекают 80 мл эфира, экотракт промывают водой, разбавленным раствором соляной кислоты, подщелачивают избытком сода, выделившее-оя маоло извлекают эфиром. Экстракт пушат, упаривают и полтча-ют 9,3 г 2-даметнламинометиливдола. Т.кип. 143-145°/6 мм рт. от., т. пл. пикрата 182-184° (из спирта).
По описанной методике получают 2-диэтЕлаыинометилиндод (т.пл. пвкрата 198°), 2-пиролидйлкетилиндол т.пл. пикрата 195°), 2-гашеридшвиетилиидол (т.ал. пиярата 176°) и 2-«'орфодилмвгилин-дол (т.ия. пикрата 190°).
3-Фенилиидол , Сб7]
59
сс-(о-АминскЬенил) стирол. Раотвор 6,75 г о-ашноацегофв-нона в 50 мл эфире добавляют в течение 10 мин к перемешиваемому раствору фениллигия, приготовленному из 27 г бромбенао-ла и 2,5 г литиевой проволоки в 100 мл эфира,перемешивают при 20° в течение 2 ч, охлаждают льдом и разлагают 50 мл воды. Эфирный слой отделяют, промывают и упаривают полностью. Оота-ток растирают ос омеоью 25 мл концентрированной серной кислоты и 85 мл воды. Нерастворимый материал экстрагируют легким петролейним эфиром (т.кип. 40-60°). Раотвор кипятят Ї ч и по охлаждении разбавляют водой (250 мл). Приливают избыток концентрированного водного аммиака и образовавшуюся оуопенвию перемешивают при 10-15° до затвердевания выделившегося масла. Твердое вешеотво отделяют, промывают водой и перегоняют. Фракцию о т.кип. ІІ0-ІІ2°/3,02 мм рт.от. криоталлизуют из легкого ,пегролейного эфира. Выход 8,9 г {41%), г.пл. 77-77,5°.
4-^ендлпйннолин. Раотвор 3,9 г полученного ояефина в 40 мл 10% ооляной кислоты обрабатывают при 0° небольшим из-битном водного 75? нитрита натрия, затем приливают 20 мл вода и перемешивают при 0° 30 мин. Суопензию подщелачивают при температуре не выше 10° концентрированным водным раотвором аммиака, образовавшийся осадок отделяют, раотирают разбавленным аммиаком, затем водой и перегоняют. Фракцию о т.кип. 138-140°/0,02 ммрт.стХвязкое масло)кристаллизуют из* легкого петролейного эфира. Выход 3,6 г (885?), т.пл. 65,5-66°.
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама