Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 19

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 70 >> Следующая

З-Фенилиндол. Смеоь 2,1 г 4-фенилциннолина, 4 г амальгамированного цинка, 3,5 мл уксусной киолотн и 7,5 г воде кипятят 2 ч, по охлаждении разбавляют 25 мл веды, экотрагируют эфиром и криоталлизуют из петролейного эфира. Выход 1,7 г ©85?), т. пл. 87-88°.
Этим опоообом получают:
З-(л-метокоифенил)индол, выход 765?, т.пл. 134°{ З-(п-окоифенил)индол, выход 76??, т.пл. 151,5-152°; 3-(2,5-диметовоифенил)иадол, выход 58??, т.пл.114,5°; 3-(2,5-диокоифенил)индол, выход 555?, т.пл. 164,5-165°; 3-(3,4-диметокоифенил)индол, выход 495?» т.пл. 144-145°; 3-(3,4-диоконфенил)индол, выход 65??, т.ал. 127,5°; 3-(2,3-диметоиоифенил)индол, выход 605?, т.пл.95-95,5°; 3-(2,3-диокоифенил)индол, выход 69??, г.размягчения 25°.
60
наон -°Уігі
^/Чшсн2си =сн2 'Чьх^н'^
Смеоь 1280 г /1-хлораюшша и 840 г хлористого валила кипятят о обратным холодильником 3 ч, медленно добавляя 800 г 505? едкого натра. Но охлаждении приливают 700 мл концентрированной ооляной ииолоты и нагревают о одновременной отгонкой вода до начала интенсивной экзотермической реакции (230°) .Когда реакция затухнет, омеоь охлаждают и экотрагируют толуолом. Й8 кислотного слоя получвют невступивший в реакцию п-хлорани-лин, а из толуольного раотворал- 350 г вешеотва, кипящего при ІЗО-І40°/0,І мм рт.от.,которое кристаллизуется в приемнике.Выход 260 г, Т.пл. ІІ4-Я60 (из петролейного эфира).''
Следующая франция (100 г), кипящая при 154-160°/0,2 мм рт. ст..состоит из 2-мвтйл~3-нропил-5-хлориндола,т.пл.пикрата 135-136°.
Этим опоообом из п-фторанилина и хлористого аллила получают примерно равное количеотво 2-метил-5-фториндола (т.кип. П2-120°/0,1 мм рт.от, и т. пл. 99-101°, из гептана) и 2-метил--5-фториндолина (т. кип. 225-227°).
а.З-Дииетилянлол и 2.3-диметилиюі,олин Гп8]
Метод А. К 559 г (6 мол) анилина при перемешиваний прибавляют поотепенно 402 г (3 ыол) бромистого кротила и кипятят о обратным холодильником 8 ч (температура поотепенно поднимается до 186°). По охлаждении смесь обрабатывают разбавленной ооляной кислотой. Из фракции, не растворившейся в кислоте (90г),
61
перегонкой выделяют 66 г 2,3-диыетилиндола о т. кип. 120-130°/ 0,5 мм рт.от. и т.пл. 70-80°. Пооле криотеллизации из лигроина т.пл. продукта 100-102°.
Водао-кислотиый раотвор подщелачивают, извлекают толуолом, экстракт перегоняют и при температуре 170-210° получают 2П г анилине. Ори температуре 230-250° отгоняют 140 г бесцветного 2,3-дамегилиндолина 0,987 и д-д26 1,564). Т.ал.бенэооульфо-
намида 101-103°.
Метод Б. Восстановление 86 г 2,3-димвтиликдола в двокоа-Г,е (170°) в ишогротмя 17 г хромата тш пра давлении 1250 атм дает 13 г походного веществе 8 63 г трано-2,3-димети-линдолина (т.кап. 235°).
Восстановление 2,3-дшетили идола оловом^и соляной кислотой дает бесцветное масло о т.кип. 234-236 , лд 1,556 и й25 0,994, ооогоотее »з цио-2,3-диметйллиндолйна (60%) и транс-2,3-диметилиндолииа (40%). Т.пл. бензолсульфонемида цио-изоме-ра 70-71°.
К 150 мл трет.бутанола, оодержашего трет, бутилат келия (из 7,1 г калия), прибавляют 27 г /1/-формилксшгадвна (из 2,3-,2,4-, 2,5, и 2,6-диметиланвлика), пооле чего избыток спирта отгоняют в токе очищенного азота. За 25 мин температура поднимастоя до 320-330°. По охлаждении продукт обрабатывают водой и перегоняют с паром. Дистиллят извлекают тремя порциями эфире, экстракт промывают несколько раз разбавленной ооляной кислотой и ведой,супит сульфатом ыагьвя я упаривают. Сырой индол перегоняют в вакууме, либо, если он твердый, криоталлизуют из легкого петролейного эфира (т.кип. 40-60°).
По этой методике получают: 2?
4-метИЛИНДОЛ, т.иип. 90°А5 ммрт.ст.,лд 1,5629;
5-иетилявдол, т. пл. 59-60°} 2?
6-метилиндол, т.яип. 70°Л),3 мм рт.от., лд 1,6051;
62
7-метилиндол, т.пл. 84-85°.
^"^н-ОН„СООЧ 2. NaoS0,
сосн3 3
Фешдгли.тшн-0-карбоновая кислота т В омвоь 550 мл 30% ооляной кислоты и 2500 мл вода вводят 500 г тахничеокой антра-ниловой кислоты (т.ал. 128°) и нагревеют до кипения. По охлаждений нераотвориввшеся примеои отфильтровывают, фильтрат доводят до pH 4,5 концентрированным реотвором щелочи и выделиа-щуюся чистую антрениловую кислоту отфильтровывают и сушат. Т.пл. 144°.
Суспензию 500 г антранвловой кислоты в 340 мл воды растворяют в 320 мл 35% едкого натра, полученного из 153,5 г щелочи и 284,5 мл воды. Отдельно готовят раотвор 347 г монохлорукоуо-ной кислоты в 500 мл вода и к нему осторожно прибавляет 200 г безводного карбоната иатркя. Оба раствора нагревают до 40-45° для более полного раотворения (при необходимости нерастворив-шиеон примеои удаляют декантацией)/затем по возможности быстро смешивают в выдерживают а течение четырех дней при температуре 40°. Пооле этого почти полностью затвердевшую реакцяв онную смесь растворяют в 4 л воды, содержащей 150 г гидроокиси натрия, нагревают примерно до 60° и отделяют нерастворив-шийоя осадок. К этому осадку приливают небольшое количество, свежераэбавленпой водной щелочи до полного растворения,. раотвор омешйвают с остальным раствором, после чего подкисляют концентрированной ооляной кислотой. Осадок отсасывают. В течение ночи выделяется дополнительное количество продукта, который оу-шат при 100°. Выход 567 г (80%), т.пл. 220°.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама