|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  /У-ДоетилФенилглипин-о-карбочовая квалота. ~ В трехгорлую кругло донную колбу о мешалкой и капельной воронкой вводят 830ил воды и 83 г безводного карбоната натрия, затем при перемешивании добавляют небольшими порциями 100 г февидглишш-0-карбоио- 63 вой кислоты (не допуская интенсивного вспенивания}. После полного .раотворания приливают по капле 73 мл уксусного ангидрида я перемешивание продолжают еще 30 мин. Ври подвисленин 140 мл концентрированной соляной кислоты начинает медленно выделяться N -ацвтилфеннлглвцин-0-нарбоновая кислота. Черев 12 ч продукт отфильтровывают, промывают несколько рее водой и оушат. Выход ПО г (91%),. т. пл. 206°. О г^ШЯШВШШл. В омеоь 50 мл уксусного ангидрида и 10 мл триэтиламина вводят Ю г измельченной Л'-ацеталфенилгла-пиннарбоновой киологн ь нагревают на иодяяой бане (при перемешивании от руки) до полного раотворевйя, затем кипятят 20 мин, пооле чего большую чаоть триэтиламина и уксуоного ангидрида отгоняют в вакууме, МасляниотыЙ остаток интеноивно перемешивают о 350 мл воды, охлеждают водопроводной водой и оставляют на ночь на холоде. Получают 9 г сырого МО-даацетилйндоноИла,достаточно чистого для дальнейшего превращения. Для очиотки продукт растворяют в 50 мл хлористого метилена и пропускают через колонку о нейтральной окиоью алюминия. Получают 7,25 г (79$) чистого продукта, т. ал. 80°. ^-АштилднлркойД,, В перемешиваемый раогвор 25 г оерниото-ййолого натрия (гидрата) в 180 мл воды, нагретой до 70-75°, вводят 9 г двацетилиндонсила. Перемешивание продолжают и температуру поддерживают до полного гидролиза. Примерно через 1ч выделяетоя желтый осадок. О этого момент» перемешивание и нагревание продолжают еще 30 мин, пооле чего омеоь оотавляют на ночь яри 20°. Осадок отфильтровывают и оушат. Выход 6 г,т.пл. 135°. Вше 0,75 г продукта получают экстракцией фильтрата хлороформом. Весь осадок рестворяют в 40 мл хлористого метилена и пропускают через колонку о нейтральной окиоью алюминия. Выход 5,25 г (41%), т. ал. 138°. ТТ Уігігоооснз 2 ЛСОЯа и СОСП^ 64 Омеоь 19,2 г 4-бромфенилглицин-2-иарбоновой киолотнДбО мл уксуоного ангидрида и 10 г укоуснокиолого натрия кипятят 4 ч. Избыток уксуоного ангидрида разлагают 60 мл водн.укоусную кислоту отгоняют в вакууме, а остаток оуспендируют в воде. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют иа водного метанола.Выход 9,9 г (42,8??), т.пл. 123Л23,8°. 5-Бто^^-ац^тилиндокоил [72] СН301Та Бг у ОН соси. '3 В оуопвнзию I г А/.о -диацетйл-5-броминдокоила в 50 мл метанола вводят маленький кусочек натрия. Коричневая омеоь становится янтарно-краоной. Через 30 мин ее подкисляют укоуоной кислотой и получают 0,48 г (565?) продукта т виде белых игл,т.пл.184-186° (из водного опирта). 5-Брем-ю-а.цетилиндоксил [72] ВГ _ ^0С0СН3 ^ Зг^^ ^ооосп ¦ X 3 п ооснэ н К 100 мл кипящего 552 раотвора едкого натра при перемешивании прибавляют 2 г оырого /У,о -диацетата 5-6роминдокисла,кипятят 20 мин, охлаждают в пределах от 0 до 5° и приливают по капле уксусный ангидрид до тех пор, пока желтая окраоко раотвсра не иочезнет. Продукт кристаллизуют иа водного спирте. Выход 1,35 г (78,45«), т.нл. 133-133,5° N -Метид-0-ацетігюзндокоил.. [73] і СН- 3 В раствор 10 г едкого натра в 100 ил иотхы вводят 25 г фе-нилглицин-О-карбоновой кислоты, пооле чего на холоде приливают 12 мл иодпотвго метила и слабо кипятят 7 ч. По охлаждении реак-цивнную смесь подкисляют соляной кислотой (1:1) ч оставляют на ночь в холодильнике. Образовавшийся осадок отфильтровывают икри- 65 втаялизуют из воды .Выход М-метилфвнвлглйцвн-о-йэрбоновой вводе 17,5 г (65$), т.разложения 169°. К кипяией оуепензвя 13,5 г овешошшвявнного ацетата вит-рвя в 83 мл уксуоиого ангидрида при перемешивании ирабааша» 17,5 г N -мегилфейилглиавнкврбоновой ииолоты и кипятя? вйе45ит. Уноуовий ангидрид отгоняют при пониженном даадешй, остаток *«в-гедьна раохярают о 200 мл воды,осадок отфильтровывают, втомяваот в сушат в вавуум-зяеввагерз. Выход 28 г (95$), *,ия.56-68 . »1 _?^Г) Н2С0(СН )-На1 ^-? 2 п"1 2 2 Метод .А,. Оиеов 0,1 мол арйлтадразина^ а 100 ил 80$ этилового опирта а ОД мел гаяогенкарбошяьнвгв*^8 соединения в 100 ал этилового ошрта кипятят в колбе е обратным холодильником на водяной бане в течение 6-10 цшт. Затем отгоняют растворитель, остаток - оолй индалилалнилашна - растворяют в 100 мл ОД н раствора соляной каолоты в экотрагарувт нейтральные примеоя 45ыл эфира (3x15 ш). Водный слой сильно подщелачиваю? гаердш едким натром и выделйвшйоя зтп извлекают бенэолоы (3x30 мл) .Бензольный экстракт фильтруют, засушиваю* над прокаленным оерконаслыы натраем, обгоняют растворитель в маслообразный остаток перегоняет в токе оухого азота. Криоталличесние соединения при необходн-моетв очищает аеренриотамааецмей из смеой бензол - аетролейшй эфир пли возгонной в вакууме. Цездд |5„ К раствору 0,5 мол оодв арвдгадразина в 60 т пропвлового спирта прибавляют раствор 0,05 мел пирролиаа или пи-пе-рядеяиа в 20 т того же раотворитеяя, оадаржавэго 0,05 вод хлористого водорода. Смеоь кипятят с обратнш холодальшйой
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
