|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  8 Материал обобщим и любезна представили аиорав ирофее-сор Й.И.Граидберг й Н.И.Боброва. м В реаоти кяжно использовать оолй арилгвдравввов,вая гйд-рохлпридй, таи я сульфаты [74]. аза В качестве галогенкарйонильного соединения иепояьзует мэр-, бром- иодалхгйлжетовы, газила* ацетоиропилового ошргаГтаЗ. ^-.й-ГаяогенайьдагйДН слейте* птимвйям пядоптгоговленшчв^Яох:-в9 воаожьзвэать также устойчивые биоулвфитгага производные та]. В случае' пигядялгядразйна [77| а также # -хдорпрвлвд-фвяилквтева іЩ, реакционную смесь нагреваю* в этвяевгликола пра 150-160 в течение 6 ч (в первое случае - в автоклаве). з ? а а ? у а ? а а ? ? -*—г §8 8 5 8 3 6 8 5 6 8.8 «г ЙЗ м и ш и я в м ч В I см 67 Продолжение табл.1 а1 в,2 Т. кип.. Т.пл., Звход, % Литература X и °С/мм рт.ст. °с Н 7-Вг н СИ 3 210-215/3 93-94 67* 74 н сн 3 167-170/2 - 43 74 СН^СН^СВ^ н сн 3 168-^70/2 33,5-434 74 74 сн(сн3)сн2сн2 в сн 2 168-170/Г-г 36-37 92 74 5-ОСНЗ в сн 3 195-200/Е 97-99 70* 74 н Е н СБ 4 167Д-2 - 18 82 ск3 Н н СН 4 215/3 - 33 82 1-СзН7 н н сн 4 178-180/1-2 - 48 78 С6Н5 н н СН 4 185-136Д - 23 82 н н СБ 4 гто/г-г 41 52 82 н 7-снз н сн 4 Г78-180Д-2 - 12 79 н сн 4 Г70-172/Е-2 - 26 82* 82 Н н 0% сн 3 203-208/10 107 80 СНо н СНо <3§ сн- 3 162-164/2 83-35 83 83 н ега 3 186-187/8' - 81 80, 83 !^«, н 0% сн 3 176-180/4 - 48 77 н сн3 сн 3 170-172/0,5 54-55 79 83 5-оснз ¦сн3 сн 3 - 57-58 69* 80, 83 СН^СВ^ сн 3 153/23 62-64 68 84 СаН^сн^сн^ сн3 сн 3 218-220Д2 54 66 84 Продолжение табл. 1 н1 н2 X п Т. кип., °С/мм рт.ст. Т.пл., °С Выход, % 1 Литературе енд СН 3 171-173/Е 61 84 С6Н5 в с6% сн 3 - 151-153 20 78 Н СНз сн 3 210-212/8 100-101 74 75 н 7-^Нз сн3 03 3 209-211/7 83-84 65 75 н 5-ОСНо СНз сн 3 2Г0-214/6 83-84 65 75 н - 7-0СН§ СЕ3 сн 3 191-194/0,5 110-III 64 80 н 5-0032%% ся3 сн 3 - - 82 75 н Н • °% сн 4 166-170/1 55-56 62 85 сн. н сн3 сн 4 160-165Л — 63 85 С6Н5 Н СНз сн 4 180-185/1 - 20 85 С6Н5СН2 Н' СНз сн 4 197-198/2 - 80 65 сн3 сн 4 155-158/2 62-65 52 84 СВ^О^С!^ енд СЕ 4 197-205/3 - 61 84 Н 7-СН3 СНз СБ 4 163-165Д 101-102 38 85 Н 7-ОСН3 СНз сн 4 180-185/2 118-120 23 85 Н 5-ОСН3 сн3 сн 4 194-200/1 101-103 65 85 Н н СН3 я 3 180-183/1 ' - 75 77, 86 СЕз н щ н 3 170-175/1,5 - 65 77 Запей отгонят растворитель на роторном испарителе я добавляют 80 «л воды. Дальнейюая обработка реакции аналогична предадуиея методике. Константы подученных соединений приведены в табл. I. Метод А [87-89}. На кипящей водяной бана нагревают 0,05 мод гидрохлорида арйлгидраэана в 80 мл дйокоана и 3 мл вода. Затеи в течение 5 мин к энергично перемешиваемой горячей смеси прибавляют раствор 0,075 мол дигадрофурана или дигвдропирана в 20 мл дйокоана в нагревают реакционную массу в течение 6 ч на кипя-шей водяной бане. Затем отгоняв» даокоан на роторном испарителе, к оотетку добавляют 50 мл горячего бензола и 50 мл теплой воды и вотряхввают» бензольный слой отделяют, промывают 2 н'раот-вором ооляной кислоты, затем дваявды водой и оушат прокаленным оульфатом магния. Бензол упаривают, остаток перегоняют в вакууме. В случае необходимости применяют индивидуальную очистку. Метод Б [90]. Смесь 0,05 мол арилгйдразина и 0,05 мол (Ж-окоитетрагидрофурана или оС-окоитетрагидропирана в 50 мл бензола кипятят о наседкой Дина-Старка до отделения расчетного количества вода, Бензол упаривают, остаток медленно нагревают в течение I ч в вакууме в токе азота при 230°/100 мм р«. от., потом перегоняют в более высоком вакууме. Интервал обобщили и любезно предоставили авторам профео-оор И.И.Грандберг, ГЛ1.Тояыаков и Т.Ь.мооквина. 70 (4 а да да » о о И р, ей (Ж! си (И . -о и ' Я 8 55 I •н м м м м Ц Щ р ю О 5- 01 о ^М ММ ш и ИЬзи.ИЮ щ мм я м н м к т вГ м° ою «вТ м^З0 I (9 Ы М я: и Ш О И В! «г> »¦ и О • **к Р. о СО о о « «и <В {г и а» ш я р, м > »• о М |н га <я 5-| В И о 8& •о а> .«.о Р| о т а ь< #4 ы ' " о от о лз С5 ее ;§ о р ш ХЭ Р| >о её II з Ь §п 5 и §5 ? <° О ш да 14 ¦8« о. 71 га Pi ш ч § о • о 6Н о и а • о its OS № (К E 8 fc & §5 g & "»! W «A W < <« H «t M <4 «<| «4 to n § « n m и ф S 8 S SI $ I I I 8 8 88 88Й8? S S g S ч °t °t ct чччЧчЧЧНЧ ssfcffia g ss » s !» « coiAtA M О) О) о ooocniso OC^-r* H H H N Ol CM 0* M M M NNW W Ю W W » ЮИЙ tn m и w w te w и w ^ ta w w tn td « Ж * Tri0 л * * Л о и о о W о и t О ce ft m к S w в я о и) РЗ О ЕЭ a t, га о о а га го я п ь о і І Ф щ * І ШШХС^> 92} • Синтез І-замешатди тмтошиов.Рюямп 0,05 мол-ы -ацил- ^-бугвролактона в 0,05 мол ооли н; -замешанного арилгидраэана в омеои 55 мл изопропвлового опирта, 30 мл водя и 5 мл конпентрировэнной соляной кислоты кииятят 5-8 ч, растворители упаривают на роторном испарителе, оотетой обрабатывают аналогично методу А. При использовании Nf -незмешен-ных арвлгидразонов в результате реанции образуютоя пиразол они, а не триптофолы.
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
