Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 24

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 70 >> Следующая

І гз-димєтилйндол [126] н онз
сн3
К раствору амида натрия, приготовленного из 3,85 г натрия примерно в 2 л аммиака, при интенсивном перемешивании приливают суспензию 19,5 г (0,15 мол) 3-мегилиндола в ефнре. Черев I ч осторожно добавляют 28,5 г (0,2 мол) йодистого метила в
Зак. 753 от
выдерживают при 20 до полного иопарения емшана. К остатку приливают 100 мл воин и взвлекапт 150 мл эфира. Экстракт промывают водой, оутат и упаривают. Выход 17 г (78??),т.неп. 127-131°ДО мм рт.от. После повторной перегонки т.иви.їІ8°Л0 мм в», от.
(Qg4)aSOJt
~ogh5 тон
К раствору 28,95 г 2-фенилиндола в 180 мл ацетона прибавляют орозу наоышенный раотвор 30 г едаого натра в затем в течение 5 мин 37,8 г двметилоульфата-. Перемешивают 4S мин, затеи в охлажденном ооотояняи разбавляют водой (2-3 объема),ооа-док отфильтровывают, промывают водой а оушт.Шяад 31 г (99, Ъ%), т.пл. 99-100 (аз метанола).
Од
1.NaHH2
і:
К раствору амида натрия, приготовленного из 20 г натрия а ' примерно 900 мл яшдкого аммиака, постепенно прибавляют 75 г 2» фенилиндола, перемевшвают 30 мин, после чего приливают постепенно 150 г йодистого метила. Аммиаку за ночь дает иопа-рвтьоя, к остатку приливают 1,5 л воды, твердый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Продукт раотворявт в 400 мл бензола, к раствору приливают 1200 мл, легкого петролейного эфира (т.нип. 60-80°) и фильтруют, фильтрат пропускают через колонку о 500 г окиои алкминия и промывай оте! же омеоью (2-фенилиндол остаетоя прочно в колонке).Выход 64 г, т. пл. 98-100° (йз легкого петролейного эфира).
Мчптшшг^-штт С129]
СНО (CH^gSO^
оно
NaOH f
он
К перемешиваемой емеои 25,1 г индол-З-альдегида и 47,7 г едкого натра в 750 мл воды при 50-60° постепенно добавляй в течение I ч 125 г свежеперегнанногс диметилоульфата,после чего перемешивают еше 4 ч. На следующий день желтый ооадок метилированного продукта отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции на лакмус и затем эфиром.Получают 23,6 г альдегида, т.пл. 69-70°. Из эфирных промывок выделяют еие 2,6 г вещества. Общий выход 26,2 г (Э5,3$).
1.2-Диме,тил,индол-3-альдагид [129]
но (снэ)Л fy-f°m
NaOH ' ' """З
К нагретому до 60 раствору 51 г едкого каля в I л воды добавляют 10 г 2-метилиндол-З-альдегида в затем в течение 3 ч при интенсивном вотряхивании вводят 96 г свежеперегнанного диметилоульфага. После добавления примерно 1/5 всего количества диметвлсульфатп наблюдается быстрое помутнение раотвора и выпадение хлопьевидного'осадка* На следующий день желты! осадок метилированного производного отфильтровывают, промывают вя.адой и эфиром, удаляя 0,5 г исходного альдегида. Получает" *-10|5 г продукта метилирования, т.пл. 115-125°. После одной кри-¦•¦силяизации выход составляет 8,3 г (76,1/0, т.пл. 128-130 .' 1.2-Дз.метм-5-н:п'Р0ИШ1сл [130]
83
82
В 75 ш жидкого аммиака раотвсряют один криоталлин Л(МО^ •9Нг0 и 0,2 г натрия небольшими порциями. К перемешиваемому прибавляя* 1,45 г (0,00823 мол) 2~метил-5-нитроиндола в 25 мя бензола, перемешивают еще 5 мин, затем приливают по капле 1,26 г (0,01 мол) диметвлоульфата в 10 мл эфира„ Перемешивают еще 30 мин и дают аммиаку за ночь испариться, 8 еотатну пршшввют сшрт и воду, продукт извлекают зфиром и этялацвтатом, обьвдиненнвгй екстракт промывают водой, обрабатывают углем и оушат прокаленным хлориотым кальцием. Светло-желтый раствор упаривают до небольшого объема в разбавляют метанолом. Выход 0,73 г (47??), г.пл.І29-130°.
К раствору 6,05 г натрия в 430 мл жидкого аммиаке,обеоцве* ченному прибавлением 0,8 г Ре {N0^-9^0, прибавляют 18,6 г 6-цианиняола и через 30 мин раствор 74,2 г йодистого метила в 50 ил эфира. Іще через 30 мин аммиак упаривают, продукт извлекают бензолом и небольшим колачеотвом метанола,раствор: фильтруют и упаривают. Оотаток пропускают через колонку о; окисью алюминия, продукт элюируют хлороформом. Выход 19,7 г (9650, т.ш. 69-70°.
ї-оксщздлні-№лВДндод. [132]
О/
н
него ^—й"300^
ЯаНСО, ^ i
і СЯ-ОН
84
К перемешиваемому раствору 3 г З-ацетили идола в 10 мл опирта добавляют I мл 335? форлалина и 0,2 г бикарбоната ваг-рия и перемешивают еще 2 ч при 35°. Растворитель отгоняют в вакууме, и остатку приливают 30 мл холодной воды и получаю? 425? 1-онсиштил-З-ацетилиндола с т.пл. 115-П60 (из воды),который при гидрирований над никелем Ренея в спирте превращается в З-ацетклиндол о выходом 825?. Перемешивание продукта в спирте о втвлатом натрия при 20° в течение 2 ч дает 3-индолкарбо-новую кислоту. Т.ял. 212-214° (из вода).
н снэ
К шеей 14 г З-адатйлиндола, 30 г едкого натра и 300 мл воды при ойльном перемешивании прибавляют в течение I ч при 80-85° 63 г диыетилсулвфата. Сохраняя температуру, переместим-ют еще 4 ч, нооле чего осадок отфильтровываю? и ра отворяй в бензоле, По охдаадеюш отфильтровывает исходный З-ацетгяиштл, а концентрированием фильтрата получают 955? 1-метил-З-ацетилин-дола, т. пл. 95°.
^тмнндеадннтеиадм* е.134]
К перегнаиваемой смеои 1,6 г 5-брон-З-ацетилзндола, 2,3 г едкого натра и 28 мл воды при 80-85° прибавляю! в течение 30 ш 5,05 диметилсульфата. Сохраняя температуру,перемотаная? еще 4 ч и оставляют на ночь при 20°, после чего бесш-етю/п осадок отфильтровывают. Выход 1,55 г (91??),т.пл.156-158°(из метанола) .
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама