|
Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.Скачать (прямая ссылка):  85 ах ™*йт3 (от?)аВо^ |^___^осн2сн3 ЇГвОН ^ я Суспензию SI г 3~щ>ониояилиндала в 530 мл волн в 52 г едкого натра нагреваю» «а здравой бане до 70° я в течение 5 шн. приливают 56 мл дяметилсульфата. Приливание повторяют eue два раза, после чего омввъ яэгревавт при 95° 2,5 ч. 'Маслянистый олой кристаллизуется за ночь, его отфильтровывают и прошва от водой. Выход 52,75 г, т.пл. 74-79°. Для очиотки продукт растворяют в 800 мя эфира, фильтруют и упаривают до начала кристаллизации. Получают 40,15 г (73/0 вешеогва, т.пл.80-81,5°. 3-(1^етилиндолил-3)пропионовая каолота [126] її з.неї ін3 К 2 л жидкого аммиана, содержащего 0,5 г Fes{N03)3-9HzQt маленькими куоочками при перемешивании прибавляют 6,4 г металлического натрия. Как только натрий раогворигоя, добавляют суспензию 22,7 г (0,12 мол) индолвл-З-пропиововой киологы в абсолютном зфире, а еще тэерез 3 ч приливают по капле 22,8 г (0,16 мол) йодистого метила и перемешивание продолжают до упаривания аммиака. К оотатку добавляют 120 мл воды, нагревают до раотворения, фильтруют и фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выделившийся белый ооадок отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из води. Выход 18,3 г (75#), т.пл. 124-125°. По описанной методике получают: 4-(1-метилиндолил-3)маоляную киолоту.выход 56$,т.пл. 100- 101°. 86 5-(1-мвтвлиндолил-3)валериановую киолоту.выход 56$, т. пл. 88° ^из метанола); 6-(1-метилиндолил-З) капроновую кислоту, выход 55?, т. шг. 61 - 63° (из метанола). соос2н5 ^ ск? or к s 2.C2H^0Na н 3. неї ен з В 5 мя абсолютного спирта растворяют ОД г натрия в ы раотвору прибавляют 0,7 г этилового эфира <атоя~3-ъ&&етт&й кислоты. Кипятят 15 мин, по охлаждении приливают 3 ил иояжжз ¦ го метила и через 15 мин начинают нагревать. Кипятят I после чего в вакууме упаривают досуха. К оотатку приливают эфяр я воду до полного раотворения, эфирный олой промывают водой,разбавленной ооляяой кислотой, опять водой и оушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в 2, мя теплого оперта, разбавляют 2 мл воды я оставляют на ночь при 5° для кристаллизация. Осадой фильтруют, сушат на воздухе, затем возгоняют в вакууме при т.яип.ЮО0/! мм рт.от. Получают 0,710 г (805?) 1-метил-З-нарбэтокоииндола, т.пл. 69,7-70,2°. Продукт ие растворяется в разбавленной соляной кислоте, Смеоь 0,216 г полученного эфира кипятят 4 ч о 25 мл 0,0995 н едкого натра,ио охлаждений подкисляют 0,1 н ооллиой ииолотой. Полученный продукт сначала сушат на воздухе,затем возгонят а вакууме. Выход 0,181 г (98,4$), т.пл. 205-206°. 1ШШ Ш Г OH3 87 Метдд А, К раствору 100 мг натрия в 200 мл жидкого аммиака долйя-3-уксусной кислоты, затем тило. Перемешивают до иопарения воде и подкисляют. Получают 74$ азотнокислого железа и 0,42 г прибавляют 1,75 г (0,01 мол) ин-1,55 г (0,011 мол) йодистого ме-аммиака, остаток растворяют в кислоты о т.пл.124° (из воды). -сн2оо0с2н5 •иг-й т он2соон Метод Б, Раотвор 0,52 г этилового эфира индолил-З-уксуоной кислоты (т.кип. 120-125°/0,05 мм рг.от.) в 12 мл безводного ацетона обрабатывают 0,78 г порошкообразного калия.Смаоь доводятдо кипения и приливают по капле раствор 0,8 мл диметилоульфата в 0,8 мл ацетона. Кипячение продолжают еще 1,5 ч, после чего добавляют небольшое количество воды и частично отгоняют ацетон. Примеси энотрагируют эфиром, водный раотвор подкисляют и получают 0,35 г (72$) I-метилпроивводного. 1-^птттот-з-щтатш& &373 ОТ20" н^г О/"20" В 200 мл жидкого аммиака вводят кристалл нитрата железа и раогворяют 3 г натрия. Пооле исчезновения оиней окраски добавляют раотвор 20,5 индолил-3-апетонитрила в 20 мл абсолютного эфира, затем (медленно) 16,6 г хлористого бензила при -50°.Эту температуру поддерживают 1,5 ч. После упаривания растворителей 1-бензилиндолил-З-ацетонитрил кристаллизуют из опарта. Выход 2.7,3 г (84$), т. пл. 96°. 88 ^_он2он2сосн3 ^^^Ч-.СНаОНаООСНз В 200 мл жидкого аммиака, содержащего кристаллик Ге(/У^)у •9Нг0% при сильном перемешивании прибавляют небольшими кусочками 4 г натрия, затем в течение 10 мин добавляют 3,7 г (0,02мол) 1-(индолил-3)бутановя-3 в 50 мл абсолютного эфира и приливают по капле 12,5 г (0,08 мол) иодиотого метила в равном объеме эфира. Перемешивают еше 30 мин, аммиаку дают испариться и к остатку приливают 100 мл воды и 100 мл эфира.Водный слой извлекают несколько раз эфиром, экстракт промывают водой (2х х50мл), сушат безводным сульфатом натрия, упаривают и оотавтьч,— .ся масло перегоняют при 120°/0,1 мм рт.ог. Выход 100$. Этот же продукт можно получить взаимодействием 13,1 г (0,01 мол) 1-метилиндола и 21 г (0,3 мол) метилвинилветона. Выход 13,5 г (67$), т.кип. 138-140°/0,2 мм рг.от. (120°Д>,1 «« Р*. от.; пд29 1,5717. сн2)поош Во вращавшийся автоклав емкоотью 250 мл загружают 0,05 мол индола, 0,1 мол хлор- или бромвлкановой кислоты, 0,4 мол едкого кали и 50 мл воды. В течение 2-2,5 ч температуру повышают до 240-250°. Нагревание при этой температуре продолжают 12ч-давление в автоклаве доотигаег 18-20 атм. (В случае оинтеза гетероаукоина после загрузки компонентов в автоклав подают азот, доводя давление до 5 атм, и уже пооле этого начинают нагревание. В ходе реакции давление повышается до 40-45 агм.)
Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены. |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
