Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 26

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 70 >> Следующая

89
По окончании реакции автоклав промывают водой, объединяют промывные воды о реакционной омеоью и взвесь не вошедшего в реакцию индола отфильтровывают. Фильтрат подкисляют разбавленной (1:3) соляной кислотой до киолой реакции по конто или муравьиной кислотой до рН 3,0, Выпавший осадок или криоталлиэую-шееоя маоло отделяют фильтрованием, сушат и кристаллизуют кв водного опиртэ или бензола.
По описанной методике получают: индолнлукоуоную кислоту, выход 98$, т.пл. 167-168°; ?-индолилпропионов/ю киолоту, выход 65$, т,пл.136-138°$ у-индолилмасляную киолоту, выход 57$, т.пл. 126-127°; ^-индолилвалериансвую кислоту,выход 92$, т.пл. Ю3-Ю5°| ?- индолилкапроноаую киолоту, выход 42%, т.пл.140-142°,« и)-вндолвлзнантовую кислоту, выход 90$, т.ил. 92-93°} ы-индолилпеларгояовую кислоту, выход 90$, т.еш,103-Ш°| ^-видолвлундеканавую киолоту, выход 855?, т.пл.89-90°. Из меченого индола этим опоообом получена [140] икдолидун-оуоная - N кислота.
он2он=о(он3)г
-л оюноон « с (онч)г, Г Т~~Т
К омеоа 30 мл абсолютного эфира, I г хлориотого цинка, 17,4 г индола а около I г ацетата цинка прибавляют около I мл 1-хлор~3-метвлбут9на-2 (гидрохлорид изопрена) из общего раоочи-танного количества (12,6 г). До начала реакции массу переманивают до тех пор, пока не измеиитоя цвет раотвора и не раотво г-ритоя ацетат цинка, затем добавляют 20 мл эфира и небольшими порциями при перемешивании остальную чаоть ацетата цинка и хлорида о такой скоростью, чтобы температура не превышала 20° (при необходимости охлаждают водой) и в растворе поотоянно присутствовал избыток ацетата цинка. После добавления примерно половины обшего количеотва хлорида ввода еше 40 мл эфира, перемешивают 10 'лия, затем интеноивно размешивают о 30 мл вода, эфирный слой промывают водой, раствором бикарбоната натрия,оу-
90
шат оульфатом магния, ефир отгоняют и оотаток перегоняют в вакууме. Получают 5 г непрореагировавшето индола и 32$ продукта, т.кип. 165% мм рт.от., Яд24 1,5860.
Основания мавняха в индольном ряду
Шт [Ю7]
со суЯг"(ОТ5>г
Охлажденную смеоь 0,05 мол 40-50$ диметиламина добавляют к раствору 5,73 г (0,049 мол) индола в 7 г унсуоной киолотн и 0,05 мол формальдегида (водный раотвор). Прозрачную реакционную смеоь оотавляют на неоколько чвоов при комнатной температуре, затем подщелачивают разбавленным раотвором едкого натра. Выдвлившееоя ооновэние отфильтровывают, промывают водой и оушат в екоикаторе над едким кали. Выход 98$, т. алДЭ4° (ив ацетона или гекоана). ..д
Из меченого индола этим опоообом получают грамин-1-^ с выходом 90$ [142] . 1
Из индола и меченого формальдегида получают - грамив (выход 46$ в раочете на карбонат бария, из которого получен формальдегид) [143].
1,2-Диметилграмин [144]
В 5,8 мл 33$ водного раотвора дамстялоідатч при охлаждении льдом медленно вводят 5,8 мл ледяной уксусной киолотн,
91
поддерживая температуру ие выше 5°, затем при той же температуре добавляют 2,9 мл 405? формалина. Полученный раотвор приливают при перемешивании и 5 г 1,2-димеэилиндола. Черев 6-7ч при 20° реакционную омеоь выливают в 120 мл 2 н едкого натра. Основание извлекают эфиром, (3x100 мл), экстракт промывают водой, оушат оульфатом магния в перегоняют. Выход 4,8 г, т.кип.156-157°/Б мм рт.от. Т.пл. хлоргидрата 195-196° (из омеои опирТ -
4і7-ДйМЄЩОВГУ^мин СМИ
2я(0н3)2
*3
К раотвору I г 4,7-диметоксииндода в 5 мл диоковна прибавляют очень медленно при температуре не выше 5е смеоь 5 мл ледяной уксусной кволоты, 0,35 мл 38% формалина в I мл 25% водного раствора диметиламина. Выдерживают онечала, в бане оо льдом 2 ч, затем в течение ночи при 20°, после чего реакционную смеоь разбавляют €0 мл воды, обеоцвечивают животным углем и подщелачивают раствором едкого натра.
Выделившийся осадок 4,7-даметокоиграмина черев некоторое время отфильтровывают, возгоняют в вакууме при т.кип. 95-100°/ 0,001 мм рт. от., после чего кристаллизуют из омеои бензол- пет-]ролвйннйТфир"(ї:І). Выход 0,74 г, г .пл. 121°.
ноно.
92
К 0,7 мл 26$ диметиламина при 0 - 4° добавляют 0,6 мл ук-сусной кволоты, затем 0,28 мл 36% формалина.Полученную омеоь выливают на 1,22 г 5-модиидола. Через 6 ч при температуре 20° реакционную смесь выливают в 10 мл 3,5 н раотвора едкого натра и извлекают эфиром. Экстракт промывают разбавленной щелочью, водой и акотрвгируют 2 к соляной кислотой. Кислотные вытяжки осветляют углем и обрабатывают небольшим иебытком водного аммиака. Выход 0,72 г (48$), т.пл. 159° (из водного метанола).
ноно, нн(0Нз)2 ^\-|<сн2н(сн3^2
к
К 1,7 г 6-фториндола добавляют последовательно раотвор 1,08 г 56% диметиламина в 7,8 мл ледяной укоуоной киолоты в 0,97 г 405? формалина. Через 4 ч реакционную омеоь подщелачивают 105? едким натром. Выход 1,2 г (505?), т.пл. 138° (изводного спирта).
Раотвор 20 г 6-нитроиндола в 60 мл ледяной укоуоной киолоты медленно добавляют к перемешиваемой омеои 24 мл 255? диметиламина и 12 мл 335? формалина в 20 мл укоуоной киолотн, Смеоь выдерживают 1,5 ч при 45-55°, разбавляют водой в в охлажденном оостояяии при перемешивании подщелачивают разбавленным водным аммиаком, после чего оставляют на 3 ч в холодильнике. Выделившийся ооадок отфильтровывают, промывают водой и су-
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама