Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Органические синтезы -> Жунгиету Г.И. -> "Препаративная химия индола" -> 27

Препаративная химия индола - Жунгиету Г.И.

Жунгиету Г.И., БудылинВ.А., Каст А. Н. Препаративная химия индола — Кишинев: Штиинца, 1975. — 264 c.
Скачать (прямая ссылка): zhungietu1975.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 70 >> Следующая

33
шаг на воздухе. Повторное осаждение разбавленным аммиаком из оолянонислого раствора дает 22,6 г (845?) основания, т.пл.178-180°. Т.разложения хлоргидрата 229-230°, т.пл. пикрата 198-200°.
5-Диметилампн1Млетил-4-акснитпл [148]
он
ноно, ни(сня)я (сн3)2нснг-^
Раотвор 5 г 4-окоииндола в 25 мл спирта омешинают о 5,5 г 335? диметиламина и при перемешивании медленно добавляют по капле 3,5 г 385? формальдегида (температура самопроизвольно поднимается до 38°). Спустя 2 мин продукт экстрагируют водой и хлороформом, органичеоний слой сушат оульфатом натрия, упаривают дооуха и краоно-коричневый оотатоя хсоматогтафируют на 100 г окиои алюминия. Получают 5 г некриоталлизушегооя масла.
^Ч^шш^тт^шттшш &4э]
К 2,4 мл да эгидами на (255?), охлаждаемому льдом, добавляют 1,6 мл формальдегида 335? и затем 2 мл ледяной ун су он ой кисло-тн.К полученной омеои приливают раотвор 2 г соответствующего нит-роиндолв в 6 мл ледяной укоуоной кислоты и выдерживают при 50° 2 ч. Затем охлаждаемую льдом омеоь подщелачивают разбавленным раствором аммиака. Выделившийоя продукт растворяют в разбеленной ооляной кислоте, обесцвечивают норитом и переоовждают аммиаком. Желтые кристаллы отфильтровывают, промывают водой, оушат и кристаллизуют из опирта.
94
По описанной методике получают;
З-диэтиламинометил-5-нитроиндол, выход 705?, т.пл. 141°,т.ш. иодметилат 166-167°;
З-дизтиламинометил-6-нитроиндол, выход 735?, т.пл. 186-187°, т.пл.иодметилата 198-199°*
3-ди8ТИламинометил-5-нитро-7-метилиндол, выход 745?, т.пл. 15Ы52°, т.пл.иодметилата 205-206°}
3-диетиламинометил-5-метил-7-нитронндол, выход 815?, т.пл. 92-93°, т.пл. иодметилата 193-194°;
3-диетиламинометил-5-метокои-7-нитроиндол, выход 785?,т, пл. 93°, т.пл.иодметилата 200°.
Металлоорганичеокие оинтеан* З-Вензилиндол [112]
си
К индолилмагнийбрамиду, приготовленному из 21,8 г бромистого этиле и 3,6 г магния в эфире, добавляют раотвор 11,7 г индола в 25 мл афира и кипятят 2 ч, после чего охлаждают льдом и к перемешиваемой реакционной смеси приливают малыми порциями раотвор 17,1 г перегнанного бромистого бензила в 25 мл эфира. Кипятят I ч, по охлаждений приливают 105? водный раотвор хлориотого аммония, продукт извлекают эфиром, знотракт оушат сульфатом магния и после упаривания раотворителя получают 3-бензилиндол в виде масла, которое пропускают череа колонку о силикагелем в омеои бензола и легкого петролейного эфира (21 3). Вещество криогаллизуют из водного опирта и получают 12,4 г (60$)продукта в виде бесцветных игл, т.пл. П0°.
боге [15о|°Р П° ОИойс,,В8м Рвмгияа Гриньяра из индола см. в рв-
95
а-йндолилаиетонЕтрил ft Я, I52J
К раствору йодистого индолилмагния, приготовленному из 2,4 г магния и 16 г (8,3 мл) йодистого этила, в 10 мл анизола при охлаждении добавляют 7,8 г индола в 10 мл анизола. Затем смесь нагревают до комнатной температуры и, охладив ее льдом, добавляют 5,5 г хлорацвтонитрила в II мл анизола. После непродолжительного перемешивания при комнатной температуре смесь нагревают до 60-70° и примерно через 20 мин серое вешэотво превращается в клейкое красно-коричневое. По охлаждении к смеси последовательно добавляют 100 мл влажного эфира, 100 мл ледяной воды и реоочитанное количество 2 н уксусной кислоты.Эфирный слой отделяют от омолиотого материала и промывают бикарбонатом натрия, затем подвергают перегонке паром. Оотатон растворяют в бензоле (около 2 г омолн на растворяется) в раотвор сушат сульфатом натрия. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и ообирают фракцию о т.кип. 185-190°/3,5 мм рт. ст. Выход 50$. При повторной перегонке т.кип. 160°/0,2 мм рт.от.
" 2.20% КШ
MgJ 3.HCI н
К 5,1 магния в 23 г анизола постепенно приливают 32 г йодистого егила. Энергично перемешивая образовавшийся йодистый етилмагний, прибавляют по капле раствор 17,6 г индола в 20 г енизола и медленно нагревают на водяной бане до 65-70° до Прекращения выделения газа (этана). К охлажденному загустевшему йодистому индолилмагнию прибавляют по капле при перемешива-
96
нии раствор 15,6 г нитрила ^-хлормаолянсй кислоты в 31,2 г анизола, затем постепенно нагревают до 120° и поддерживают ату температуру I ч. Реакционную омеоь разлагают на холоде слабым раствором уксусной киолоты в присутствии бензола. Верхний бен-зольно-анизольный слой отделяют, промывают раствором бикарбоната натрия и водой и перегоняют о водяным иьром. у-(Индо-лил-3)бутиронитрил извлекают из остатка бензолом и перегоняют в вакууме, г.нип. 210-213°/2 мм рт.ст. Омыление нитрила проводят кипячением о избытком 20$ едкого кали (8 ч) и последующим нагреванием о толченым углем (15-20 мин). Кислоту выделяют путем подкиоления соляной кислотой. Выход 83,5$,т.пл. 124°.
В 100 мл сухого анизола готовят этилмагнийиодид из 31,2 г (0,2 мол) йодистого этила и 5,28 г магниевых стружек,после чего приливают раствор 11,7 г (0,1 мол) индола в 50 мл сухого анизола, поддерживая температуру ниже 25°. Реакционную . сиеоь нагревают 45 мин при 50° (выход реактива Гриньяра, определенный по объему выделившегося этана, равен 93-97$). Полученный раствор охлаждают до -5° и в течение I ч к нему приливают свежеприготовленный раотвор 0,2 мол 1-хлор-2-двэ-тиламиноэтана в 85 мл оухого бензола, поддерживая температуру в пределах -5 - 1°. Затем смесь перемешивают при -5° в течении 3 ч, оставляют при этой же температуре еще на 5 ч, после чего выдерживают 8 ч при 20-25°,
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 70 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама